原位构筑复合前驱体设计合成稀土钒酸盐基微纳米磷光体

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本文依据配位化学原理,选取具有无限链状聚合结构的稀土芳香羧酸(水杨酸)作为稀土发光物种的前驱体,复合有机聚合物(聚乙二醇)结合其它功能组分(如尿素、氨水)组合成均匀混合分散的多功能多元复合体系,通过原位共沉淀法制得前驱体,并以此为模板进一步通过热解制备稀土钒酸盐发光材料。采用这种多元多功能复合前驱体的制备技术所制得的发光材料大部分处于微米级,颗粒结晶状态好,晶粒三维尺寸均匀,厚度较大,能够承受很强的冲击力。与传统的水热法和高温固相法制得的纳米钒酸盐材料相比,此种方法制得的微米发光体发光强度高,并且能够避免纳米材料表面缺陷多的缺点,能够满足目前大屏幕显示的需要。这种三维结构的发光颗粒对于高亮度和高清晰度显示是十分必要的,同时这种发光材料还可以获得较高的堆积密度,从而减少发光体的光散射,除此之外,所制得的发光材料激发谱带宽,色纯度高,具有很强的实用开发价值。 根据上述设计原理,成功制备了四类稀土钒酸盐基微纳米磷光体。其一,制备了各种稀土离子掺杂的基本钒酸盐发光材料,包括YVO4:RE和LuVO4:RE,其中,RE=Eu3+,Dy3+,Sm3+,Er3+;其二,制备了磷钒共掺和钇钆共掺的复合稀土钒酸盐微纳米磷光体,包括YxGd1-xVO4:Eu3+,YxGd1-xVO4:Tm3+,YPxV1-xO4:Dy3+,YPxV1-xO4:Eu3+,和LnPxV1-xO4:Dy3+(Ln=Gd,La);其三,制备了掺杂碱金属和碱土金属的稀土钒酸盐发光材料,包括Y0.48Dy0.02Li1.5VO4和M3Ln(VO43:RE(M=Ca,Sr,Ba;Ln=Y,Gd;RE=Eu3+,Dy3+,Er3+);其四,制备了掺杂敏化剂Pb2+,Bi3+的稀土钒酸盐发光材料,包括YVO4:Pb2+,Eu3+和BixY1-xVO4:RE(RE=Eu3+,Dy3+,Er3+)。所制得的发光材料都出现了稀土离子的特征峰,对于掺杂不同比例稀土离子的体系都出现了浓度猝灭现象。在研究磷钒共掺的体系中发现,在基质中不同的磷钒比对镝离子的黄蓝比有很大的影响,即随着磷钒比的增大,Dy3+的黄蓝比下降。另外,Dy3+在掺杂了碱土金属的基质M3Ln(VO43中发出较强的白光,因此具有较强的研究开发价值。不同比例钇钆共掺的基质对稀土离子的发光强度也有影响,我们在各个组分中找到了钇钆最佳掺杂比。以铅、铋作为第二激活剂的钒酸盐,铅、铋作为敏化剂可以大大提高所得发光材料的发光亮度,同时可以减少稀土离子的掺杂量,大大降低成本。
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