动植物油加氢法生产生物柴油的催化剂和工艺研究

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加氢法制备生物柴油是指动植物油在传统的加氢精制催化剂上进行加氢脱氧反应生成液态烷烃的一种生产可再生燃料的新方法。本论文在高压固定床微分装置上研究了动植物油在加氢催化剂CoMo/γ-Al2O3、NiMoP/γ-Al2O3和NiMoP/USY+γ-Al2O3上的加氢反应规律。实验结果表明,在压力3.0MPa、温度320℃、液态空速2.0h-1、氢油比500的条件下,CoMo/γ-Al2O3和NiMoP/γ-Al2O3催化剂上动植物油的加氢产物主要为n-C15-18,而添加酸性组分的NiMoP/USY+γ-Al2O3催化剂的裂化性能增强,产物中n-C15-18含量明显减少,<C15组分的含量提高。在动植物油发生加氢脱氧反应的过程中首先发生的是三脂肪酸甘油酯中C=C的加氢饱和,然后再经过脱羰反应、脱羧反应和脱水反应三种反应途径生成直链烷烃,一部分直链烷烃再经过裂化和异构化反应生成小分子和异构化的烷烃。本论文还研究了CoMo/γ-Al2O3、NiMoP/γ-Al2O3和NiMoP/USY+γ-Al2O3催化剂对植物油和直馏柴油掺炼生产高十六烷值柴油组分的影响。实验结果表明,在压力3.0MPa、温度320℃、液态空速2.0h-1、氢油比500的条件下,在CoMo/γ-Al2O3和NiMoP/γ-Al2O3催化剂上掺炼豆油的产物硫含量和氮含量要明显低于直馏柴油单独加氢精制的情况,而且产物的十六烷值提高了3-5个单位。
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