铜催化的端炔均相偶联反应研究

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论文研究内容分为两个部分:一价铜盐促进或催化的Glaser类型端炔均相偶联反应;二价铜盐催化的Eglinton类型端炔均相偶联反应。   共轭的联炔(包括1,3-二炔化合物)由于具有抗病毒、抗细菌、抗真菌、抗癌、抗艾滋病毒和抗炎症等活性,广泛存在于天然产物、生物活性物质和药物中。而且,共轭的联炔化合物(包括1,3-二炔化合物)在超分子轮烯,超分子开关,有机导电体以及金属螯合剂方面扮演着重要的角色。因而,联炔类化合物的合成引起了化学家们的浓厚兴趣。我们的研究着眼于使用端炔为原料,廉价的铜盐做催化剂或促进剂去实现共轭联炔化合物的合成,同时简化了操作过程。在第一部分,我们发展了三种反应体系:1,CuI/I2/Na2CO3/DMF促进体系,避免了端焕均相偶联反应过程中使用贵金属和有机碱以及配体,以固体的I2作为氧化剂;2,CuI/NaOAc/DMF催化体系,实现无机碱条件下一价铜盐催化端炔均相偶联;3,CuCVDMSO催化体系,实现了无碱条件下端炔均相偶联的一价铜盐催化体系。在第二部分,我们发展了Cu(OAc)2·H2O/DMSO催化体系,实现了无碱条件下的二价铜盐催化的端炔均相偶联。有机碱和配体的避免使用使得端炔均相偶联反应变得更容易操作和调控,同时具有相应的经济性和环保性。
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