β-蒎烯/N-取代马来酰亚胺及马来酸酐自由基共聚合

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1.以THF为溶剂,AIBN为引发剂,在60C下β-蒎烯N-苯基马来酰亚胺和β-蒎烯/N-乙基马来酰亚胺能够自由基共聚合.利用Fineman-Rose法测定β-蒎烯N-苯基马来酰亚胺单体对的竞聚率为:γ<,β-p>=0,γ<,NPMI>=1.31;β-蒎烯/N-苯基马来酰亚胺单体对的竞聚率为:γ<,β-p>=0,γ<,NEMI>=0.795.共聚物的<1>H NMR谱图上出现δ=5.36~5.53ppm吸收峰,<13>C NMR谱图出现δ=125~140ppm吸收峰,表明β-蒎烯在与N-苯基马来酰亚胺和N-乙基马来酰亚胺共聚反应中发生了异构化,形成了特征的环己烯结构.DSC分析表明,β-蒎烯N-苯基马来酰亚胺共聚物中N-苯基马来酰亚胺含量增加,共聚物的玻璃化温度升高;β-蒎烯/N-乙基马来酰亚胺共聚物中N-乙基马来酰亚胺含量增加,共聚物的玻璃化温度升高.加入苯基二硫代乙酸异苯丙酯(CPDA),β-蒎烯/N-苯基马来酰亚胺和β-蒎烯/N-乙基马来酰亚胺共聚反应表现一定的可控性,分子量随转化率升高而增大,分子量分布较窄(1.2~1.3).β-蒎烯N-苯基马来酰亚胺和β-蒎烯/N-乙基马来酰亚胺共聚反应中加入Lewis酸A1Et<,2>C1,没有提高共聚物的交替性.2.以THF为溶剂,AIBN为引发剂,在60℃下β-蒎烯/马来酸酐能进行1:1的自由基交替共聚.用Fineman-Ross法测出β-蒎烯/马来酸酐单体对的竞聚率为γ<,β-p>=0,γ<,MAh>=0.经<1>H NMR分析发现,β-蒎烯在β-蒎烯/马来酸酐共聚反应中发生了异构化,生成特征的环己烯结构.加入CPDA和二硫代苯甲酸异苯丙酯(CTDB)后β-蒎烯/马来酸酐共聚反应表现一定的可控性,数均分子量从15811降到2189,分子量分布指数由1.55变为1.37.
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