超分子自组装可控构筑贵金属/金属氧化物纳米催化材料

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yu_threestone
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众所周知,贵金属纳米粒子(nanoparticles,NPs)具有优异的性质和广泛的应用。然而在实际运用中,贵金属NPs通常需要负载到一定基体上才能最大限度地发挥其特性。将具有形貌可调和一定功能性的金属氧化物纳米材料作为基质与贵金属NPs进行复合,不仅起到稳定贵金属NPs的作用,还可以实现不同功能在一种材料上的集成化体现以及性能的优化。因此,研究贵金属/金属氧化物纳米复合材料的可控合成对于科学研究及工业发展均有重要意义。目前关于贵金属/金属氧化物纳米复合材料的制备及应用的研究已取得一定成就,但在以下几方面仍面临着挑战。首先,虽然通过一定的方法可以制备出具有特定形貌的贵金属/金属氧化物纳米复合材料,但针对一种复合材料进行从1D到3D的形貌调控还较难实现。第二,目前制备纳米复合材料的方法均不能保证两种金属元素同时实现分子尺度上的均匀分布。第三,有待发展简单有效的方法以实现贵金属NPs在金属氧化物高表面能裸露晶面上的生长。为解决以上问题,本论文提出了以双金属配位聚合物为前驱体可控制备贵金属/金属氧化物纳米复合材料的新方法,具体工作包括以下两个方面:首先,采用甲基丙烯酸根阴离子(MAA-)双功能构筑基元与Ca2+、Au3+离子在去溶剂化作用下自组装得到Ca(MAA)2/Au(Ⅲ)双金属配位聚合物,对配位聚合物的形貌进行精确调控并对其形成机理进行了探究。进一步以制备的Ca(MAA)2/Au(Ⅲ)纳米带为前驱体,采用热分解法制备了Au/CaO纳米带复合材料。采用酯交换反应制备生物柴油的体系考察了Au/CaO纳米带的催化性能,结果表明催化反应的产率高达96%,且循环使用7次后产率仍在85%以上。其次,同样采用MAA-作为构筑基元,制备了Zn(MAA)2/Pd(Ⅱ)双金属配位聚合物,以此说明实验方法的普适性以及针对不同金属元素表现出的差异性。并以制备的Zn(MAA)2/Pd(Ⅱ)分级中空微米花为前驱体通过热分解得到Pd/ZnO分级中空微米花纳米复合材料,更重要的是实现了PdNPs在ZnO基质高表面能±(001)裸露晶面上的生长。进一步以对硝基苯酚的催化模型对材料的催化性能进行量化考察,结果表明Pd/ZnO分级中空微米花纳米复合材料催化反应的动力学常数为0.19 min-1,且循环5次后k值仍能达到0.15 min-1。
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