典型全氟化合物在食用油中的污染水平及其环境联合毒性分析

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:mhouwen
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全氟化合物(PFASs)作为有机污染物在环境中广泛分布,近年来环境毒理学、健康毒理学等的研究显示其对环境生物和人类具有一定的风险,美国和欧洲的监管机构已发布了关于食品中全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸及其盐(PFOS)的日耐受摄入量(TDI)及限制使用规定。然而,全氟化合物对人类和生态的风险评估仍然存在许多挑战。食用油是我国膳食中重要的组成之一,PFASs物质在食用油中的研究极少,研究它们在食用油中的污染水平,对于开展制定适合我国饮食习惯和膳食结构的PFASs的日耐受摄入量等技术指标,具有相当重要的意义。PFOA和PFOS作为PFASs的两个典型化合物,在环境中分布广、含量高,它们往往共存于环境和生物体内。目前针对它们在单独和共同存在条件下的环境毒理学研究,尤其是它们对水生/陆生生物的急慢性毒性效应研究还相当有限。通过开展植物生长试验、大型溞急慢性试验、鸟类慢性试验来分析PFOS和PFOA共存时的联合毒性,获得的数据对评价PFASs的环境生态影响,以及为经饮食进入人体后潜在风险的评估提供了有利的依据。本论文研究内容及结果如下:本研究通过对不同产地、不同生产企业分属于7类84个食用油进行18种PFASs分析,发现98%的样品含有PFASs。同时检出2种及2种以上PFASs的样品占总数的68.7%,主要以C6-C9的全氟化合物为主。PFOS的检出率最高,达88%,存在于所有类型的食用油中;其它全氟化合物检出率由高到低依次为 PFNA( 55.4% ),PFHxS(39.8%)和 PFOA( 16.9% )。在猪油和菜籽油中发现PFNA的含量最高,平均浓度为1.14ng·g-1,最高浓度为 6.76 ng·g-1。2.将检出率最高的全氟类化合物PFOS和PFOA对油菜、大豆、水稻3种作物的生长影响和营养器官中的分布表明,3种作物均能从土壤中吸收富集PFOS-K和PFOA,并可由根部吸收向茎叶传输。植物根、茎叶中PFOS-K及PFOA的浓度与土壤中的浓度呈正线性相关关系,3种作物根部对PFOS-K的富集能力为:水稻 > 大豆 > 油菜,对PFOA的富集能力:油菜>水稻>大豆;且对PFOA的富集能力高于PFOS-K。3种植物对它们在体内的传输能力为:PFOS-K>PFOA,但作物间的差异不显著。PFOS-K、PFOA共同存在于土壤中,3种作物对二者的吸收与富集作用、传输能力与单独存在无显著差异。3. PFOS-K、PFOA对水生物大型溞急性和慢性毒性试验表明,混合物毒性都较单独作用时增强,具有明显的浓度-效应关系,用联合指数模型分别定量获得CI指数在0.4-0.7和0.1-0.3之间,联合作用分别为协同作用与很强的协同作用。采用Logit函数、Weibull函数模型分析与计算,建立了适合PFOS-K、PFOA联合作用时的浓度-效应关系方程。急性:y=1/(1+exp((-18.78783-4.41531×lgECx)),R2=0.98879 (95%置信区间);慢性:y= 1-exp(-exp(7.39164+1.21715×lgECx)),R2=0.97444 (95%置信区间),与试验结果更相符,拟合结果优于目前广泛使用的浓度加和模型(CA)和独立作用模型(IA),为混合物联合毒性计算提供了有力的工具。4.在鸟类慢性毒性试验中,随着给药量的增大,污染物浓度在鹌鹑肝、肾、脂肪、血、以及受精卵中都会有相应的增加。PFOS-K在鹌鹑体内含量分布为血液>受精卵>肝脏>肾脏>皮下脂肪。PFOA的含量分布为血液>受精卵>肝脏≈肾脏>皮下脂肪。PFOS-K和PFOA共同饲喂,在受精卵与血液中二者含量都随给药浓度增加而增大;在肝脏和肾脏中,随着PFOS-K增加,PFOA减少,但总量增加;皮下脂肪中,PFOS-K和PFOA的分布均明显减少。单独及联合试验75天病理分析结果显示,PFOA处理组经均可引起肝细胞肿胀、肾小管上皮细胞肥大,病变随剂量增加而加重。PFOS-K处理组观察到肝脏小灶性炎细胞浸润。混合物处理组可引起肝脏小灶性炎细胞浸润,个别动物出现肝细胞肿胀,部分动物出现肾脏间质小灶性炎细胞浸润,病变随剂量增加而加重。通过大量食用油全氟类污染物的分析研究,表明全氟类化合物普遍存在食用油中,PFOS是检出率最高的全氟类化合物。通过土壤中PFOA和PFOS-K与3种作物吸收富集研究表明,全氟类化合物可通过土壤等外部环境被吸收、富集到植物体内;可以通过水体富集进入水生生物体内产生协同作用,还可以通过饲料进入鸟类体内,并严重影响鸟类器官发育并产生毒性作用。本研究为科学评价环境中多组分低水平暴露的持久性有机污染物PFASs的风险,提供了方法和依据,对今后制定我国食用油中PFASs的TDI提供了重要的参考数据。
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