循环伏安法研究乙醛和乙酸对乙醇电氧化行为的影响

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作为甲醇的替代,乙醇安全、无毒、方便、具有更高的能量密度(8.01kWh/kg),另外,乙醇可以通过含糖原料发酵大量生产。但直接乙醇燃料电池(DEFC)的商业化尚有诸多问题亟待解决。因此,在直接乙醇燃料电池的研究开发过程中,对乙醇电化学氧化机理的探究成为研究焦点。本实验研究的重点是制备直接乙醇燃料电池阳极催化剂以及乙醛、乙酸对乙醇氧化的影响及可能的机理。在铂电极上电沉积纳米铂颗粒,结果显示修饰电极对乙醇均有很好的催化作用。在石墨电极上修饰钯颗粒,结果显示修饰电极对乙醇在碱性介质中有很好的催化活性。铂电极在氯铂酸溶液中以循环伏安法电沉积铂颗粒,形成的铂颗粒在铂电极上分布均匀、紧密,且排列有序,循环伏安和阻抗结果显示,乙醇在该电极上是完全不可逆过程,由扩散步骤控制,电催化氧化的电子传递速度增加,电化学反应阻力减小,因此,铂颗粒修饰铂电极对甲醇氧化具有催化活性。采用循环伏安法分别研究了乙醛、乙酸对铂电极上乙醇氧化的影响。结果表明,加入乙醛可使乙醇的氧化峰电流减小,对比证明乙醇氧化峰电流的减小不单是乙醛的氧化引起,乙醛的聚合物在铂电极上的吸附也抑制了乙醇的氧化。乙酸对乙醇氧化的也有明显的抑制作用,认为与乙酸乙酯对乙醇氧化的抑制作用有关。研究不同介质里乙醇氧化的电化学行为。结果表明,硫酸浓度在0. 05—1.0mol/L范围内,浓度越大,越有利于乙醇的电化学氧化,硫酸钠浓度在0. 1—0.5mol/L范围内,浓度越低,越有利于乙醇的电化学氧化;在含硫酸钠的酸性介质中,硫酸浓度的增大不利于乙醇的氧化。不管含硫酸钠与否,碱性介质中,氢氧化钠浓度的增大都不利于乙醇的催化氧化。应用恒电位方法,在石墨电极上电沉积钯颗粒。电化学测试结果显示,乙醇在Pd/石墨电极上电催化氧化的电子传递速度增加,电化学反应阻力减小,因此,Pd/石墨催化剂对乙醇氧化具有催化活性。
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