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醇胺法是天然气、炼厂气等气体脱除H2S和CO2的主要方法。但随着能源紧张的加剧和环保要求的日益严格,对选择性脱硫的要求越来越高。位阻胺作为一种新型的选择性脱硫的胺类,节能降耗显著,脱除H2S和有机硫效率高,设备投资低,是胺法脱硫技术的重要发展方向。本论文对新型位阻胺脱硫剂进行了一系列的研究。
论文通过选择性评价,优选了一种位阻胺脱硫剂,在不同吸收温度下或在原料气CO2/H2S>13的苛刻条件下,位阻胺溶液均有数倍于相同浓度MDEA溶液的选择性。
在静态试验装置上对位阻胺脱硫剂的吸收性能和解吸性能进行了研究,位阻胺溶液脱硫后净化气的H2S含量要远低于MDEA溶液,其对H2S的吸收速率、吸收负荷均优于MDEA溶液,而相同的再生热量可使阻胺溶液解吸出H2S的量比MDEA溶液提高30~70%,CO2高出10~20%。
在动态试验装置上针对不同酸气含量、不同H2S含量的原料气,对位阻胺脱硫剂的脱硫性能进行了研究,结果表明位阻胺脱硫剂既适合于高H2S含量气体的脱硫,也适合于高酸气含量、高CO2/H2S比例气体的脱硫,在这两种情况下,净化气H2S含量、溶液吸收H2S负荷等各项性能均优于MDEA溶液,相同条件下,位阻胺溶液净化气中H2S含量要下降一半以上,吸收H2S负荷提高50%以上;同时,SHA溶液对有机硫的脱除率达80%以上,在相近气液比情况下,吸收C2H5SH等有机硫的负荷比MDEA溶液提高100%以上。
在脱硫剂—CO2-H2S—H2O系统中,采用挂片失重法测定了碳钢的腐蚀速率。位阻胺溶液的腐蚀较小,其腐蚀速率与MDEA溶液比较接近。
论文通过模拟工业应用条件进行了工艺流程试验研究,与同浓度MDEA溶液相比,位阻胺脱硫溶液SHA吸收H2S负荷提高30~60%;在达到相同净化要求的情况下,SHA溶液的再生能耗下降30%以上,处理原料气量提高近30%。这些优势在原料气中CO2/H2S(mol)越高,酸气含量越大的情况下,表现得更加明显。这也充分说明SHA溶液具有较高的脱硫选择性,对原料气的适用范围比MDEA溶液更宽。
在中国石化金陵分公司化肥联合车间干气脱硫装置对位阻胺脱硫溶液进行了侧线试验研究,对只含有机硫的原料气,位阻胺溶液对硫化物的脱除率达到90%;在原料气总硫高至400×10-6时,净化气中的总硫仍能达到<30×10-6,满足生产要求:与同浓度MDEA溶液相比,位阻胺溶液吸收硫化物的负荷提高一倍以上:在处理气量提高近40%的条件下,净化气中总硫降低一半左右。
为进一步考察位阻胺脱硫溶剂的性能,在扬子石化股份有限公司炼油厂裂解车间1400#干气脱硫单元进行了位阻胺脱硫新技术工业应用试验的研究工作。在相同的生产条件下,位阻胺脱硫溶液与配方MDEA溶剂相比,有以下较突出的优越性:
(1)脱后干气合格率为100%。使用位阻胺脱硫溶液后,FG中H2S含量明显降低,可大大降低对后工序的腐蚀。
(2)溶液的选择性高。使用位阻胺脱硫溶液后,酸气中H2S可提高5个百分点,含烃量可下降一半,酸气质量明显提高,有利于硫磺回收装置的生产。
(3)吸收硫化物能力高。双系列生产时,位阻胺脱硫溶液吸收H2S能力可提高50%左右,单系列生产时,位阻胺脱硫溶液吸收H2S能力可提高75%以上。
(4)蒸汽消耗低。双系列生产时,位阻胺脱硫溶液蒸汽消耗下降25%左右,单系列生产时,位阻胺脱硫溶液蒸汽消耗下降20%以上。每年可节约蒸汽6600多吨。
(5)溶液抗污染能力比较强,不易发泡,因此胺液损耗低。在5个月试验期间,位阻胺脱硫溶液的消耗为5.2吨,而试验前年平均消耗MDEA26吨,同比胺液消耗下降了50%以上。