双点击聚合合成新结构聚合物材料

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随着经济的快速增长,对材料的需求也日益增多,开发性能优异的新结构聚合物材料,尤其是在开发发光材料和耐热材料方面成了许多研究者的追求。由于发光材料和耐热材料在市场上有很大的应用前景,因此开发出一种操作简单,后处理方便的合成方法具有很大的必要性。点击化学具有良好的官能团和溶剂的耐受能力、反应温度温和、产物后处理步骤简单等特点,它成为了合成新结构聚合物材料重要的方法。在本实验室研究结果的基础上,本课题使用双点击聚合方法合成了新结构的聚芴发光材料和耐热材料。对于聚芴的合成,使用2,7-二甲酰基-9,9-二烷基芴作为双端醛单体,1,4-二乙炔基苯作为双端炔单体。2,7-二甲酰基-9,9-二烷基芴首先和对甲苯磺酰肼发生第一次点击反应(非羟醛的缩合反应)生成二腙,二腙在碱性条件下脱去磺酰基生成重氮盐,重氮盐再和1,4-二乙炔基苯发生第二次点击反应(1,3-偶极环加成),最终合成了主链上含有3,5-二取代吡唑环的聚合物,并且这三种聚芴都具有较高的分子量和较窄的分子量分布,且它们都是蓝光聚合物,最大发射峰都在~450nm处,在室温下它们均易溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF),而且这三种聚合物的都具有良好的热稳定性和加工性能。我们使用双点击聚合方法合成了新结构耐热材料,对苯二甲醛、4-(/4-甲酰苯氧基)苯甲醛和4,4’-联苯二甲醛作为三种双端醛单体,1,4-二乙炔基苯作为双端炔单体,经过两次点击反应得到主链上含有3,5-二取代吡唑环的耐热聚合物,并且它们都具有有较高的分子量和较窄的分子量分布。这三种聚合物中其中两个聚合物的溶解性良好,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜(DMSO)溶剂中很容易溶解,但以4,4’-联苯二甲醛作为反应的双端醛单体得到的聚合物在有机溶剂中很难溶解。并且这三种聚合物都具有良好的热稳定性,玻璃化转变温度Tg都大于120℃。在空气中5%的热失重温度大于300℃,在氮气中5%的热失重温度大于330℃,残碳率大于45%。
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