济南市居民通过膳食摄入短、中链氯化石蜡的健康风险评估

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氯化石蜡(chlorinated paraffins,CPs)是由多氯化正构烷烃合成的复杂混合物,含有数千种异构体,广泛用于塑料的增塑剂、各种消费产品的二次阻燃剂以及油漆、润滑剂、密封剂和金属加工流体的添加剂。CPs根据碳链长度可分为超短链氯化石蜡(C≤9,veryshort-chainchlorinatedparaffins,vSCCPs)、短链氯化石蜡(C10-13,short-chain chlorinated paraffins,SCCPs)、中链氯化石蜡(C14-17,medium-chain chlorinated paraffins,MCCPs)、长链氯化石蜡(C18,long-chain chlorinated paraffins,LCCPs)CPs。由于SCCPs具有环境持久性、远距离迁移性、生物蓄积性、生物毒性等持久性有机污染物(persistent organic pollutants,POPs)性质,在2017年被列入斯德哥尔摩公约POPs清单的附件A中。CPs广泛分布于大气、生物体、水体、土壤以及沉积物等各种环境介质中,甚至极地地区也有检出。欧美加日等一些国家已经采取了一些措施来限制SCCPs的生产,但其具有悠久的生产和使用历史,我国作为世界上最大的CPs生产国与使用国,并没有采取相关措施,因此CPs在世界各地的各种环境中广泛存在。此外,由于SCCPs已被逐步淘汰,预计未来将转向增加MCCPs的产量作为首选的替代方案。因此,MCCPs与LCCPs在环境方面也应得到同样的关注。有研究发现,氯化度超过46%的MCCPs具有持久性和毒性,在环境样品中检出含量较高,因此MCCPs的生产应用可能给环境和生物圈带来新的负面影响与健康风险。人体的CPs暴露途径分为食品摄入、呼吸吸收、皮肤接触等,其中食品摄入是最大暴露源之一,在非职业人群中占90%,但目前的研究缺乏针对济南市居民具体饮食结构的相关分析,因此测定济南市膳食中CPs的分布、分析摄入风险,对评估我国的污染现状以及对人类的影响有重大意义。
  本研究采取加速溶剂萃取法(accelerated solvent extraction,ASE)与超声提取法进行前处理,并通过复合硅胶柱净化以及浓缩,辅以氯强化大气压化学电离源-四级杆飞行时间质谱(atmospheric pressure chemical ionization source-four-stage pole time-of-flight mass spectrometry, APCI-QTOF-MS)检测分析,旨在测定济南市不同食品中SCCPs、MCCPs的含量及其同族体的分布模式,估算济南市不同年龄/性别居民的暴露程度,统计不同食品的每日摄入量并评估其健康风险。SCCPs和MCCPs在所有食品样品中均有检出,表明济南市居民广泛暴露于CPs。所有样品中SCCPs的C同族体分布为以C13为主,Cl同族体以Cl7、Cl6、Cl8为主;MCCPs的C同族体C14占比最高,Cl同族体主要是Cl7、Cl8、Cl6。动物源食品样品中乳制品CPs含量最高,植物源性食品样品中食用油类食品CPs含量最高;食品样本中SCCPs浓度范围是5.3~2483.2ng/g,平均浓度为192.3ng/g;MCCPs浓度范围是4.6~605.1ng/g,平均浓度为112.3ng/g;SCCPs、MCCPs湿重浓度均与含脂率正相关;所有样品中SCCPs与MCCPs含量比值为1.4,其中食用油最高,为3.6,蛋类最低,为0.7。本研究中SCCPs的每日摄入量(estimated dailyintake, EDI)为2201.9~4128.3ng/(kg·d);MCCPs的EDI为1726.4~3230.2ng/(kg·d);SCCPs的危害熵(hazard quotients,HQ)为0.022~0.067;MCCPs的HQ为0.017~0.047,均小于1。
  尽管根据现有数据,通过饮食摄入的SCCPs、MCCPs不会对人类健康造成不利影响,但由于CPs工业生产并未禁止,人类将继续生产并持续接触CPs产品。因此需要进一步加强和实施环境风险管理,以减少CPs对环境和人类健康的潜在不利影响。
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