介孔/大孔复合催化材料的合成及应用研究

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氧化铝和氧化钛因其在工业上广阔的应用前景而被大量研究,但传统的氧化铝和氧化钛由于孔结构不发达,大大限制了其在催化领域的应用。近年来,制备具有优越孔结构的氧化铝及氧化钛已成为人们重点研究的对象。本文采用沉淀法、溶胶-凝胶法及溶剂挥发诱导自组装过程(EISA)合成了具有介孔和大孔结构的Al2O3及Al2O3-TiO2材料,采用等体积浸渍法及原位合成方法制得催化剂Cu-Zn/Al2O3及Cu-Zn/Al2O3-TiO2,并通过甘油脱水反应对催化剂进行应用研究。研究结果如下:(1)分别以沉淀法,溶胶-凝胶法及溶剂挥发诱导自组装过程(EISA)制备双孔氧化铝材料,其中,EISA方法制备的Al2O3不仅孔道结构规整,孔径跨度较大,而且具有高稳定性。随后,又以溶胶-凝胶法及EISA方法制得双孔Al2O3-TiO2复合材料,EISA方法制得的Al2O3-TiO2具有更利于活性成分负载及物质快速传输的三维连续大孔结构,且制备的复合载体具有较高的结晶温度,良好的热稳定性。(2)采用等体积浸渍法和原位合成法,分别合成具有大孔和介孔结构的催化剂Cu-Zn/Al2O3,等体积浸渍合成的样品由于铜、锌在载体表面的分布不够均匀,使表面有大的氧化铜、氧化锌晶粒生成,造成部分孔道结构的破坏;原位合成方法制备催化剂的过程中,由于高速搅拌使金属铜、锌在载体上的分布更加均匀,从而未形成大的氧化铜、锌颗粒,并未造成介孔结构的破坏。(3)采用不同方法制备了四种Cu-Zn/Al催化剂,将其应用于甘油脱水生成羟基丙酮的催化反应,在同样条件下,用EISA方法经原位合成的催化剂催化活性最高。且在煅烧温度为800℃,Cu/Zn摩尔比为1:1且Cu+Zn质量分数30%时,催化剂用量为4%,反应温度为200℃,甘油质量分数为90%时,甘油转化率和羟基丙酮的选择率均达到最大,分别为92.5%及89.2%。在甘油脱水生成羟基丙酮反应中,Ti的加入不仅有利于提高Cu-Zn/Al催化剂的活性,同时还有利于提高催化剂的重复利用率。
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