【摘 要】
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该文对一些膦巯(硫)混配的过渡金属配合物的合成、结构、反应规律和电化学进行了研究.合成了[Zn(atu)](NO)914),[Zn(II)(teta)SH]ClO.HO(15),[Cd(atu)Cl].2HO(16)和[Cd(PPh)C
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该文对一些膦巯(硫)混配的过渡金属配合物的合成、结构、反应规律和电化学进行了研究.合成了[Zn(atu)<,2>](NO<,3>)<,2>914),[Zn(II)(teta)SH]ClO<,4>.H<,2>O(15),[Cd<,2>(atu)<,2>Cl<,4>].2H<,2>O(16)和[Cd(PPh<,3>)<,2>Cl<,2>](17)等四个过渡金属配合物并测定了它们的结构.利用CV法测量了Fe(II)Co(II),Ni(II),Zn(II),Cd(II)和Pd(II)在有机非质子常剂DMSO,CH<,3>CN和/或DMF中的电化学行为和扩散系数.研究了含膦结构基元ML<,n>Cl<,2>[M=Fe,Co,Ni;L=PPh<,3>,dppe,P(OCH<,3>)<,3>,PBu<,3n]的电化学行为以及对合成的影响.研究表明过渡金属电化学行为由配体的给电子能力和溶剂效应协同决定,配体的给电子能力越强,溶剂效应越大,配合物的还原电位越负(配合物越难被还原),氧化电位越正(配俣物越难被氧化).对含S开链大环冠醚的Cu配合物的电化学研究表明S原子的引入可以提高Cu(II)/Cu(I)电对的还原电位,此现象为设计合成具有更大空间限制的硫醚甚至空间保护的巯基配体从而更好地模拟蓝铜蛋白的活性中心的氧化还原性质提供了一条思路.
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