基于一种硫代杯芳烃配体的金属—有机框架材料的合成、结构及性质研究

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通过使用配体25,26,27,28-四[(1-丙基-1氢-咪唑)]-5,11,17,23-四-对叔丁基-2,8,14,20-硫杂杯[4]芳烃(TIT4A)和五种二元羧酸与氯化镉的反应,我们得到了五种新型三维配合物:[Cd2(TIT4A)(L1)2]·DMF(1)、[Cd2(TIT4A)(L2)2](2)、[Cd2(TIT4A)(L3)2](3)、[Cd2(TIT4A)(L4)2]·MeOH·DMF(4)和[Cd(TIT4A)0.5(L5)]·EtOH(5)(H2L1=间苯二甲酸,H2L2=4,4’-对称二苯代乙烯二羧酸,H2L3=偶氮苯-4,4’-二羧酸,H2L4=4,4’-联苯二羧酸,H2L5=4-[4-(4-羧基苯基)苯基]苯甲酸)。通过单晶X-射线衍射方法确定了它们的结构。在配合物1中,Cd(II)与TIT4A配体配位形成层状结构,L12-阴离子进一步将这些层状结构连接形成三维网状结构。配合物2和3是同构的,与配合物1的连接模式相同,但由于其咪唑上的氮原子与Cd(II)连接角度的不同构成了不同于配合物1的三维网状结构。配合物4和5则是由于二元酸的长度不同,分别形成了二重穿插和三重穿插的三维网状结构。通过对金属阳离子、阴离子以及有机小分子进行发光检测实验,我们发现:配合物1-5均对Cr2O72-、MnO4-、Fe3+和硝基苯表现出发光猝灭;配合物1、4和5均对CO32-和Al3+表现出明显的发光增强现象。
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