某磷肥厂堆场地下水中氟的迁移实验及数值模拟研究

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磷石膏是湿法磷酸生产过程中产生的含有多种有害化学物质的工业副产,主要污染物有磷、氟、硫酸盐等,会带来很多环境问题,其中对于地下水的污染是一个亟待解决的问题。长期堆放的磷石膏渗滤液会经由包气带进入地下水中,而包气带由于其特殊的自净能力对减弱污染效应有着极其重要的作用,因此,研究污染物在地下水中的迁移规律显得尤为重要。本文选择磷石膏渗滤液中的氟化物作为研究对象,采用室内试验、数值模拟和现场应用相结合的研究方法,对氟化物在包气带及地下水中的迁移开展研究。主要研究成果如下:(1)通过磷石膏静态浸出测定不同固液比、浸提剂p H、温度等因素对磷石膏中氟化物溶解释放影响,揭示磷石膏中氟化物析出、释放规律。随着固液比降低,氟化物的浸出浓度逐渐降低;浸提剂p H值越小,越有利于磷石膏中氟化物的浸出;随着温度升高,磷石膏浸出液中氟化物浓度增大。(2)通过动态淋溶实验发现动态淋溶初期,氟化物浓度非常高,但是氟化物浓度下降也较快。而在后续淋溶过程中,可溶性氟化物减少,氟化物浓度下降速率变缓,累积量的增加也趋于缓慢。(3)通过定水头法对所选土样进行饱和导水率测定,得出土样一的饱和导水率为1.27×10-3cm/s,土样二的饱和导水率Ks为1.84×10-2cm/s;一维弥散实验中,通过氯化钠穿透对水动力弥散系数及弥散度进行测定,得出土样一的水动力弥散系数为0.456cm2/min,弥散度为2.039cm;土样二的水动力弥散系数为2.592cm2/min,弥散度为0.9977cm。(4)通过不同土样对氟化钠静态吸附实验,研究了不同土样介质对氟化物的吸附动力学规律和等温吸附规律,结果表明,两种土样对氟的吸附基本2h达到平衡;Henry模型、Temkin模型和Freundlich模型三种等温吸附模型都能较好的描述土样对氟的等温吸附规律,其中以Henry模型拟合的相关性最好,说明土样对氟化物的吸附以线性吸附为主,而Langmuir模型不能描述土样对氟的等温吸附规律。(5)氟化物淋滤实验结果表明:氟离子完全穿透的时间比氯离子穿透时间长。根据室内土柱实验监测数据,对土壤水分参数和溶质运移参数进行模拟反算,得到三种介质反演后的吸附参数、渗透系数、弥散度。其中土样一的吸附参数为1.114,渗透系数为0.809cm/min,弥散度为1.962cm;土样二的吸附参数为0.4910,渗透系数为1.18cm/min,弥散度为1.040cm;(6)数值模拟预测结果表明:磷石膏堆场在无防渗条件下,氟化物在含水层中的迁移距离较大,影响范围和超标面积较广,中心点浓度高,磷石膏的堆放会对周边地下水造成严重污染;通过对比分析得出不考虑包气带时,中心点浓度、影响范围、超标面积及污染羽最大水平迁移距离均大于考虑包气带的情况。
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