四硫富瓦烯衍生物的合成和性质研究

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四硫富瓦烯(TTF)能以三种不同且稳定的氧化还原态形式存在,因此在材料化学和超分子化学方面被广泛研究。例如:作为L-B膜沉积物、非线性光学材料、有机铁磁体、阳离子传感器、分子开关、稠合冠醚作为配体等。近十年来,利用TTF或者TTF衍生物作为构筑骨架合成大分子、环盘烷和笼状分子化合物已经成为TTF化学领域中的研究热点之一。 首先,用2-氰乙硫基-3,6,7-三取代的四硫富瓦烯和三(碘乙基)胺或a,a′,a″-三溴均三甲苯反应,高产率合成了带有三个四硫富瓦烯结构单元三角型电子给体化合物,并用1H NMR,13C NMR和元素分析进行了结构表征。紫外光谱和核磁共振测定实验结果表明,在溶液中目标化合物对C60不显示识别作用。化合物4c由于空间因素的作用显示出独特的氧化还原过程。 其次,成功地合成出了六个单吡咯并TTF的衍生物,即四个MPTTF-p-A型化合物和两个MPTTF-p-D’化合物,并用1H NMR,(13)C NMR,IR,MALDI-TOF-MS进行了结构表征。从目标化合物20a-b的UV吸收可以观察到,分子内的电荷转移的发生。17a-b and 20a-b四种化合物具有共轭的推-拉结构,故有望具有良好的NLO性能。最后,尝试合成含有四个TTF结构单元的杯[4]吡咯,但未得到目标化合物。
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