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近年来,低滚动阻力、高抗湿滑性节能环保型的高性能轮胎开发受到人们普遍重视。通过对丁苯橡胶进行极性改性可以增强橡胶与填料之间的相互作用,减少聚合物链自由末端含量,从而提高硫化胶的综合性能。而阴离子聚合的末端封端反应是获得末端官能化的高效方法。本文以环己烷为溶剂,在极性调节剂存在下采用正丁基锂引发单体聚合制备末端为碳负离子的活性聚合物,然后采用环氧乙烷、马来酸酐、环硫乙烷和3-氯内基三甲氧基硅烷封端分别获得了端羟基、端羧基、端巯基和末端硅氧烷聚合物,并通过NMR、IR、GPC、MALDI等手段对产物进行了表征。通过环氧乙烷和马来酸酐先后对聚苯乙烯基锂、聚丁二烯基锂和丁苯无规共聚基锂进行两步封端获得了相应的端羧基聚合产物,该方法有效的避免了副产物(二倍体酮式结构和三倍体醇结构)的产生。第二步封端产物产率达到90%以上。研究发现[MA]/[Li]摩尔比为1.5时,封端温度在20-60℃内第二步封端率达到90%以上,随温度对封端率影响变化不大；[MA]/[Li]摩尔由1.0增大到3.0时,封端率由82%提高到95%；随聚苯乙烯基锂分子量增大,封端率有所降低,为提高封端率可能需要更长的封端时间。MA与聚丁二烯基锂与丁苯无规共聚物基锂的封端反应产率也在90%以上采用环硫乙烷(ES)对聚苯乙烯基锂、聚丁二烯基锂进行封端可以获得端巯基聚合物,通过MALDI-TOF MS表征发现反应中产生了1～4个环硫乙烷齐聚单元,端巯基聚合物产率约为99%,齐聚物含量约为25.5%。研究表明随温度升高,[ES]/[PSLi]摩尔配比增大,齐聚物含量增加；随聚苯乙烯基锂分子量增大,齐聚物含量明显下降。采用3-氯代三甲氧基硅烷对溶聚丁苯无规共聚物活性链进行封端获得末端硅氧烷化的SSBR,同时反应出现了偶联；R值(R=[3-氯丙基三甲氧基硅烷]/[Li])对偶联反应有较大影响,随R值增大偶联聚合物含量下降明显；随着分子量的增加,产物偶联比例也会下降。采用工业酒精终止在空气中加热干燥导致产物偶联含量增加,在100℃开炼机直接干燥和水煮后再在开炼机上干燥处理时,硅氧烷发生了水解和脱水缩合反应,聚合物的偶联比例增加10～15%。