铈锆铝复合氧化物及其三效催化性能研究

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众所周知,汽油车尾气是造成环境污染的主要来源之一。三效催化转化可以去除机动车尾气中的NOx,CO和碳氢化合物(HC),而成为一种有效的方法。但汽车尾气净化过程中所用的储氧材料---铺锆固溶体在高温下比表面积迅速降低导致其催化活性大大减弱,铈锆固溶体中掺杂氧化铝提高热稳定性是因为氧化铝起到扩散壁垒的作用。因此,本文通过共沉淀法制备了一系列铈锆铝复合氧化物,以提高铈锆固溶体高温下的催化性能。高温还原处理样品后伴随着中温氧化处理(ro)可以显著提高铈锆基复合氧化物的低温氧化还原能力,我们对合成的铈锆固溶体和铈锆铝复合氧化物先进行高温还原处理,然后再进行中温氧化处理,并用化学还原方法在合成的铈锆固溶体和铈锆铝复合氧化物上负载Pd质量分数为1%。本论文利用粉末X射线衍射(XRD),N2吸脱附,X射线吸收精细结构(XAFS),动态储氧性能测定(DOSC),静态储氧性能测试(TOSC),程序升温还原(H2-TPR)等实验手段,系统研究了高温还原-中温氧化对载体及其负载Pd催化剂的织构-结构,氧化还原性能,储放氧性能,热稳定性和催化剂三效催化性能的影响和规律。得出的主要结论如下:在高温空气处理下,铈锆固溶体新鲜样品和老化样品主要有t-Ce0.5Zr0.5O2相组成,而铈锆铝复合氧化物的新鲜样品和老化样品主要两相组成:少量的γ-Al2O3相或者δ-Al2O3和主要的t-Ce0.5Zr0.5O2相。然而,在还原高温处理条件下,产生一个完全不同的烧绿石相。k-CeZrO4相的出现是将烧绿石相氧化,k-CeZrO4相不仅可以在铈锆固溶体中出现,也在铈锆铝复合氧化物中出现。在铈锆固溶体掺杂氧化铝可以显著提高高温热稳定性,铈锆固溶体和铈锆铝复合氧化物拥有良好的低温氧化还原性能和高的动态储氧量和总储氧量归因于颗粒表面富集Ce3+,这通过XANFS表征可以看到,表面富集的Ce3+是通过高温还原-中温氧化处理获得的。Pd/50CZA-ro比Pd/50CZA-f和Pd/50CZA-a拥有更高的动态和静态储氧量;Pd/50CZA-ro催化剂相对于Pd/50CZA-f和Pd/50CZA-a呈现出良好的三效催化性能和操作窗口。
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