论文部分内容阅读
酚类抗氧化剂BHA和BHT作为常用的人工合成抗氧化剂,常用于食用油、油脂类食品以及塑料包装材料中,能够保护食用油或塑料免受氧化损伤而变质,但是过量使用会对人体造成严重危害。为了及时了解使用情况、保障消费者的安全,开发这两种物质的快速检测技术有重要意义。表面增强拉曼光谱法(SERS)作为近些年广泛应用的快速检测技术,以其高灵敏度、高分辨率等优点正越来越多地应用到食品添加剂的检测上,本文的主要目的是应用SERS技术建立抗氧化剂BHA和BHT的快速检测方法。首先,采用密度泛函理论和Gaussian03软件对BHA和BHT分子进行结构优化和拉曼光谱的理论计算,计算得到两物质分子的理论拉曼光谱,并将其与固体标准品实验拉曼光谱对比,得到较好的匹配度,进而对所得拉曼峰的振动归属进行了指认,并结合本研究所得的SERS结果,进一步分析了BHA、BHT的SERS增强机理及两种分子在纳米金表面的吸附方式,发现BHA分子的拉曼信号增强为电磁增强模型和化学增强模型共同作用的结果,而BHT分子则以电磁增强模型为主、化学增强模型为辅,BHA、BHT两分子都是以Au-O键合方式吸附于纳米金表面。其次,优化了运用SERS方法对BHA和BHT进行快速检测的各项实验条件:1、分别比较了纳米金溶胶、纳米银溶胶、滤膜-纳米金复合基底和整体柱-纳米金复合基底这四种SERS增强基底的增强效果,最终选择纳米金溶胶作为SERS基底;2、对不同粒径的纳米金溶胶进行比较和筛选,筛选出效果较好的粒径50nm的金溶胶并对其进行表征;3、比较了不同有机溶剂对两物质SERS增强效果的影响,最终选定了甲醇作为最佳溶剂,结合各自的紫外-可见光谱分析表明其产生不同影响的原因是不同溶剂对纳米金溶胶的凝聚效果不同;4、研究了检测时所选用的检测载体、纳米金溶胶与待测溶液的体积比和吸附等待时间对SERS增强效果的影响,发现使用锡箔纸作为载体,纳米金溶胶与待测液体积比10:2,吸附时间为14min时可以得到最佳增强效果。最后,根据理论计算光谱、固体标准品实验拉曼光谱和SERS结果,确定了BHA的定性峰为420和480cm-1,BHT的为464、556和766cm-1;建立了SERS检测方法,分别选择了480cm-1特征峰为BHA的定量峰,766cm-1特征峰为BHT的定量峰,制定了标准曲线并将其应用于实际样品检测,线性方程分别为y=4.3254x+374.41,R2=0.9803;y=236.06x-220.3,R2=0.9761;检测限均为10μg/mL。同时,用国标法的高效液相色谱法对比了实际样品的SERS检测结果,具有很好的一致性,相关系数r分别达到0.9993和0.9997,本研究结果表明SERS技术有望应用于BHA和BHT的快速定性筛查及初步定量检测。