Li+,Na+(K+,Mg2+),Sr2+//Cl--H2O体系及其相关子体系308K时相平衡实验和理论计算研究

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四川盆地拥有丰富的地下卤水,是重要的液态矿产资源。为了实现对该资源的合理开采利用,本文采用等温溶解平衡法对四川地下卤水体系Li+,Na+(K+,Mg2+),Sr2+//Cl--H2O体系及其相关子体系在308 K条件下的稳定相平衡进行了实验研究,主要包括四个三元子体系:LiCl-SrCl2-H2O、NaCl-SrCl2-H2O、KCl-SrCl2-H2O和MgCl2-SrCl2-H2O,三个四元体系:LiCl-NaCl-SrCl2-H2O、LiCl-KCl-SrCl2-H2O和LiCl-MgCl2-SrCl2-H2O。在此基础上应用Pitzer模型对该体系中部分含锂或含锶体系开展了相平衡理论计算研究,主要包括298 K条件下部分含锂体系,308 K条件下含锶体系NaCl-SrCl2-H2O和多温条件下含锶体系KCl-SrCl2-H2O。实验研究中发现,在三元体系LiCl-SrCl2-H2O和MgCl2-SrCl2-H2O中,LiCl和MgCl2均对SrCl2有很强的盐析作用。两个体系的相图中均存在两个共饱点,三条单变量曲线和三个固相结晶区。其中,LiCl-SrCl2-H2O体系中的三个固相结晶区对应的固相分别为LiCl·H2O、SrCl2·6H2O和SrCl2·2H2O;MgCl2-SrCl2-H2O体系中的三个固相结晶区对应的固相分别为MgCl2·6H2O、SrCl2·6H2O和SrCl2·2H2O。在NaCl-SrCl2-H2O和KCl-SrCl2-H2O体系中,发现SrCl2对NaCl和KCl有较强的盐析作用,体系均只存在一个共饱点,两条单变量曲线和两个固相结晶区。其中,NaCl-SrCl2-H2O体系中存在NaCl和SrCl2·6H2O的固相结晶区,KCl-SrCl2-H2O体系中存在KCl和SrCl2·6H2O的固相结晶区。通过对四个三元体系进行了多温相平衡对比和讨论,结果发现:LiCl-SrCl2-H2O体系中在273 K、298 K、308 K和313 K下均有两个共饱点,存在SrCl2·6H2O和SrCl2·2H2O的共饱点。在NaCl-SrCl2-H2O体系中,随着温度升高,平衡液相中氯化钠的质量分数先减小后略微增大,氯化锶的含量则呈现一直增大的现象。在KCl-SrCl2-H2O体系中,在SrCl2·6H2O脱水转变之前,随着温度升高,平衡液相中氯化钾的质量分数变化并不明显。在MgCl2-SrCl2-H2O体系中,平衡液相中氯化锶和氯化镁的质量分数随着温度升高都增大。在四元体系实验研究中发现,LiCl-NaCl-SrCl2-H2O和LiCl-KCl-SrCl2-H2O体系的平衡固相中无复盐和固溶体生成,均存在两个共饱点,五条单变量曲线和四个固相结晶区。LiCl-NaCl-SrCl2-H2O体系中的四个固相结晶区对应的平衡固相分别为LiCl·H2O、NaCl、SrCl2·6H2O和SrCl2·2H2O,LiCl-KCl-SrCl2-H2O体系中的四个固相结晶区对应的平衡固相分别为LiCl·H2O、KCl、SrCl2·6H2O和SrCl2·2H2O;LiCl-MgCl2-SrCl2-H2O体系中有复盐锂光卤石(LiCl·MgCl2·H2O)生成,存在两个共饱点,五个固相结晶区(LiCl·MgCl2·H2O、LiCl·H2O、MgCl·6H2O、SrCl2·6H2O和SrCl2·2H2O)和六条单变量曲线,存在一条六水氯化锶和二水氯化锶溶解平衡单变量曲线。在部分含锂或含锶体系理论计算中,本文应用Pitzer模型对298 K条件下含锂体系的溶解度预测,给出了详细的溶解度数据,并与实验数据进行了对比,发现预测数据与实验值比较吻合。本文也对含锶体系NaCl-SrCl2-H2O在308 K和KCl-SrCl2-H2O在多温条件下的进行了理论计算研究,拟合了未见文献报道的单盐参数和混合离子作用参数:273 K、288 K、318 K和323 K条件下β(0)、β(1)、C?、θK,Sr和ΨK,Sr,Cl,308 K条件下θNa,Sr和ΨNa,Sr,Cl;基于本文所拟合的参数,对NaCl-SrCl2-H2O体系在308 K下和KCl-SrCl2-H2O体系在多温条件下进行了溶解度的预测,对共饱点处的计算值和实验值进行了对比,结果表明预测数据与实验数据非常吻合。
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