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环肽的分子识别研究是当前生物有机化学前沿发展迅速、富有挑战性的领域之一。本文致力于含仲胺、二硫键以及硫醚结构的环肽的设计合成及其对氨基酸甲酯盐酸盐和阴阳离子的识别和对映识别性能研究,取得了一系列具有重要学术意义和应用前景的创新性结果。 设计合成了含多胺、二硫键和硫醚结构的环肽三个系列共计21个化合物。深入研究了它们的合成方法,实现了多种有效的选择性合成,摸索出了一条有效的以1+1关环反应制备环肽的有效合成方法。所合成出来的环肽具有不同的识别位点、不同的分子刚柔度以及不同的手性中心,其结构经过~1HNMR、MS和元素分析等确证。 利用紫外分光光度滴定法研究了所合成的环肽在甲醇中对氨基酸甲酯盐酸盐的对映选择性识别性能,测定了超分子配合物的结合常数和自由能变化,并利用核磁共振等手段对识别现象进行了进一步的解释。结果表明:环肽分子对所考察的氨基酸甲酯盐酸盐均具有识别能力,主客体间形成1:1型超分子配合物。其识别推动力主要来自客体分子的氨基、羰基等分别与环肽分子的羰基、酰胺氮氢之间形成的多重氢键作用。在大多数情况下,环肽分子与D—氨基酸甲酯盐酸盐的结合常数高于L构型。环肽本身侧链变化造成的微环境效应对手性识别能力也有较大影响。核磁共振研究结果表明,环肽的酰胺键同时作为氢键的受体和供体参与氢键的形成。利用紫外分光光度滴定法研究了所合成的环肤在乙睛中对阴阳离子的识别配位性能,测定了超分子配合物的结合常数和自由能变化。结果表明:含二硫键和硫醚结构的环肤既可以作为阳离子的受体,也可以作为阴离子的受体。其识别推动力主要来自静电吸引以及阳离子一二相互作用。环肚分子与阳离子的结合强度不仅仅取决于离子半径,离子所带的电荷同样起了重要作用,阳离子半径越小,所带的电荷数越多,与环肚的结合常数越大。关键词:环肤二硫键硫醚分子识别紫外光谱滴定