壳聚糖载铜灭藻剂的研制及其效应研究

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当前,水体富营养化形势日趋严峻,CuSO4作为广普高效的灭藻剂在国内外被广泛使用。然而,其直接投放容易造成水体中Cu2+浓度局部偏高而危害其他水生生物,恶化水体。在此背景下,缓释载铜灭藻剂成为研究热点。壳聚糖(CTS)作为天然高分子化合物,含活性基团-NH2和-OH,具有优越的吸附特性,加之其易降解的环境友好性使其成为载铜灭藻剂的理想载体。本文以壳聚糖为载体,研究了壳聚糖对Cu2+的吸附解吸性能,在此基础上合成了壳聚糖载铜灭藻剂,以蛋白核小球藻为试验藻种,并模拟富营养化水体,探讨了其灭藻效应。采用单因子试验探讨了壳聚糖对Cu2+吸附量的影响因素,发现其随硫酸铜初始浓度的升高而增加,在1200mg/L时可达到最大吸附量;随着壳聚糖用量的增加而降低,在0.025g时取得最大吸附量;随pH升高而增加,综合考虑,pH为4.5左右时取得较高吸附量;随着温度的升高而先增加后降低,临界点为40℃;随吸附时间延长而增加,前30min增长速率快,而后增速减缓,并在90min左右达到最大吸附量。正交试验结果表明,影响壳聚糖对Cu2+吸附量的各因子重要性排序应为壳聚糖用量>温度>硫酸铜初始浓度>吸附时间。壳聚糖吸附Cu2+的最优组合为壳聚糖用量为0.025g,温度为40℃,吸附时间为60min,硫酸铜初始浓度1200mg/L,在该条件下可取得256mg/g的吸附量。载铜CTS释铜量随时间的延长而增加,最初24h释放速率很快,呈线性增长,24h后释放速度明显减缓并呈阶梯状上升,其释放动力学曲线可用Elovich、Langmuir和二级动力学方程拟合;随pH升高而降低,pH值为6~8时,其变化对释铜能力的影响不大;随载铜CTS用量的增加而增加,50mg/L时24h后的释放量就能达到0.687mg/L,理论上能保证有效灭藻。蛋白核小球藻液最大吸收波长为680nm,以8d为一个完整的生长周期,其中第1d为迟缓期,2~6d为对数期,第7d为稳定期,第8d为衰亡期,整个生长周期pH变化幅度为6.14~7.67。对于蛋白核小球藻,在相同灭藻剂用量下,迟缓期的灭藻效率大大优于对数期,故投加灭藻剂的最佳时期在其生长的迟缓期;CTS载铜灭藻剂主要是通过Cu2+的释放以及改变藻液pH来实现对藻类生长的抑制,用量越大灭藻效果越明显。对于原藻液,有效用量为200mg/L。通过模拟富营养化水体灭藻情况发现,CTS载铜灭藻剂对蛋白核小球藻的96h—EC50为12.8 mg/L,且其用量为20mg/L时就能持续有效地控制藻类的生长,灭藻过程中的残铜量约为0.38mg/L左右,由此可见,去除富营养化水体藻类生物过程中,CTS载铜灭藻剂的投放不会引起局部[Cu2+]过高。该残留值小于生活饮用水卫生标准中的最高限值,同时,在除藻过程中的短时间出现上述浓度范围的Cu2+,对渔业和水生生态环境不会造成很大程度的危害。由于试验条件和时间的限制,CTS载铜灭藻剂对实际富营养化水样的灭藻效应尚未测试;对鱼类的毒理学试验尚未进行;壳聚糖絮凝作用对除藻的影响尚待进一步研究。
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