β-吡啶-α-含氟甲基脂肪胺类化合物的合成和铜催化芳香重氮盐的三氟甲基化反应探索

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向有机分子中引入氟或含氟基团可以显著地改变这些分子的物理、化学性质和生理活性,从而成为了近些年来的热门课题。本文主要完成了p-吡啶-α-含氟甲基脂肪胺类化合物的不对称合成,另外也对芳香重氮盐的三氟甲基化反应进行了初步的探索。本文共分为两个部分:第一部分:以α-烷基吡啶为原料,在n-BuLi的作用下与含氟亚胺反应,同时向反应中加入钛酸四异丙酯[Ti(OiPr)4],成功地以较好的产率(up to95%)和选择性(dr>99%)合成出了一系列的β-吡啶-α-含氟甲基脂肪胺类化合物(dr>99%),并且成功地以极高的产率(up to98%)脱除作为保护基和手性辅基的叔丁基磺酰基。最后将p-吡啶-α-含氟甲基脂肪胺与酰氯反应可以得到p-吡啶-α-含氟甲基酰胺。该类化合物作为农药分子具有潜在应用价值。第二部分:尝试了在铜参与下四氟化硼芳基重氮盐与Togni试剂的三氟甲基化反应,取得了一定的效果并成功分离出了目标产物三氟甲基萘。尽管产率不高(12%isolated yield, GC-MS15%),但是采用的催化剂为更经济易得的铜盐,若优化和完善反应条件后能以较高的产率得到含三氟甲基的产物,该反应仍不失为一种制备含三氟甲基的芳烃的优良方法。
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