宁夏枸杞根和茎部化学成分研究

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枸杞属植物在我国分布有7个种3个变种,其中一些种长久以来作为中草药的来源植物。宁夏枸杞(Lycium barbarum L.)在传统中药中被广泛使用,其干燥根皮为常用中药地骨皮,其成熟干燥的果实为中药枸杞子。据报道,宁夏枸杞中存在生物碱、黄酮、苯丙素等多种天然活性成分。在药理研究及临床应用方面,发现宁夏枸杞可用于抗肿瘤、抗氧化、保护肝脏等。本论文以宁夏枸杞干燥根和茎部位为原材料,对其化学成分进行了较为系统的研究。本实验采用硅胶薄层析、硅胶柱层析、ODS开放柱层析、Sephadex LH-20葡聚糖凝胶层析、分析和半制备高效液相色谱等色谱手段,从宁夏枸杞干燥根和茎部的乙醇提取物分离得到37个化合物。利用核磁、质谱、圆二色谱、红外、紫外等波谱学手段,结合化合物其他理化数据以及计算CD方法,确定它们的结构分别是(1R,4R)-hydroxy-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-one(1*)、反式-N-阿魏酰酪胺(2)、反式-N-阿魏酰酪胺(3)、[2-(3,4-dihydroxyphenyl)-2-hydroxyethyl]-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-ena-mide(4)、3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-N-[2-(4-hydroxyphenyl)-2-methoxyethyl]acryl-amide(5)、二氢阿魏酰酪胺(6)、二氢咖啡酰酪胺(7)、lyciumide A(8)、N-3,4-二羟基氢化肉桂酰酪胺(9)、(2S,E)-N-[2-羟基-2-(4-羟基苯基)乙基]阿魏酰胺(10)、反式辛那普利酪胺(11)、N-trans-coumaroyloctopamine(12)、反式N-乙酰基-N-阿魏腐胺(13)、(E)-2-(4,5-dihydroxy-2-{3-[(4-hydroxyphenethyl)amino]-3-oxopropyl}phenyl)-3-(4-hydrox y-3,5-dimethoxyphenyl)-N-(4-acetamidobutyl)acrylamide(14)、(1,2-trans)-N3-(4-acetamido-butyl)-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-hydroxy-N2-(4-hydroxyphenethyl)-6,8-dimethoxy-1,2-di-hydronaphthalene-2,3-dicarboxamide(15),1,2-dihydro-6,8-dimethoxy-7-hydroxy-1-(3,4-d-ihydroxyphenyl)-N1,N2-bis[2-(4-hydroxyphenyl)ethyl]-2,3-naphthalenedicarboxamide(16)、克罗酰胺(17)、(+)-丁香树脂酚(18)、浙贝素(19)、东莨菪葶(20)、异嗪皮啶(21)、C-藜芦酰乙二醇(22)、(±)-圣草酚(23)、异槲皮素苷(24)、槲皮素(25)、异香草醛(26)、香草醛(27)、(3,4,5-三甲氧基苯基)甲醇(28)、5,5’-二甲氧基联苯-2,2’-二醇(29)、邻苯二甲酸(2,5-二甲基己基)二酯(30)、邻苯二甲酸二丁酯(31)、阿魏酸二十六烷酯(32)、p-hydroxyphenethyl trans-ferulate(33)、二十八烷醇(34)、硬脂酸(35)、β-谷甾醇(36)、枸杞素A(37)。其中化合物1*为新化合物,化合物28为新的天然产物,化合物4-5、12、14、16、18-19、23、26、29、32-34、37等14个化合物均为首次从宁夏枸杞中分离得到。采用MTT法及Griess试剂显色法从细胞毒活性和抑制NO生成活性两方面评估了分离得到的化合物的生物活性,结果显示所有化合物均对RAW 264.7巨噬细胞没有细胞毒性,化合物3、5、8、17、25显示较好的抑制NO生成活性,其对应的IC50值分别为8.89±0.57、17.00±1.11、6.68±0.77、14.57±2.23、17.21±0.5μg/mL。
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