金属基纳米光催化材料的制备及性能研究

来源 :东北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Liuyuly
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为解决纳米光催化粉体在使用过程中的催化剂流失问题,提高催化剂的光催化性能,本文就如下几个内容进行了研究: (1)以多孔泡沫镍为载体,采用水热合成法制备了单一 Pb、Sr、Ag、F掺杂改性和Pb与F共掺杂、Sr与F共掺杂改性、Ag与F共掺杂改性的金属载体纳米TiO<,2>光催化复合材料,并对样品进行了煅烧处理。对样品进行了XRD、TEM、SEM、FT-IR、UV-vis、XPS表征,以样品对水中罗丹明B的降解性能为评价指标,考察和评价样品的光催化性能。 结果表明,样品对水中罗丹明B的光催化降解反应为表观零级反应;未掺杂改性样品的主体为锐钛矿型TiO<,2>,经煅烧处理后,晶体发育更加良好,晶体粒径增大,催化剂负载量增加,吸附水消失,吸收边红移,光催化性能提高。 Pb掺杂改性样品的主体为锐钛矿型TiO<,2>,有少量PbTiO<,3>晶体生成,纳米颗粒成条形,晶体颗粒粒径增大,亲水性提高,吸收边红移,光催化性能提高,最佳掺杂量为0.5%1煅烧处理后,晶体发育更加良好,晶体粒径增大,PbTiO<,3>晶体衍射峰消失,催化剂负载颗粒细化,结构水消失,吸收边红移,光催化性能提高,最佳掺杂量为0.5%。F掺杂改性样品的主体为锐钛矿型TiO<,2>,纳米颗粒为球形,亲水性提高,吸收边红移,样品光催化性能提高,最佳掺杂量为2.0%;煅烧处理后,晶体发育更加良好,晶体粒径增大,催化剂负载量增加,结构水消失,吸收边红移,样品光催化性能提高,最佳掺杂量为2.0%。0.5%Pb与2.0%F共掺杂改性样品的主体为锐钛矿型TiO<,2>,样品中有少量PbTiO<,3>和PbO生成,晶粒细化,纳米颗粒为球形,亲水性提高,吸收边红移,水热过程中基体Ni参与了反应,使样品中催化剂主体构成了半导体复合结构,样品光催化性能优于单元素改性样品:煅烧处理后,晶体发育更加良好,晶体粒径增大,催化剂负载量增加,晶体颗粒间结构水消失,吸收边红移,PbTiO<,3>分解为PbO,F<->掺杂进入纳米TiO<,2>晶格,样品光催化性能略有提高。 Sr掺杂改性样品中有SrTiO<,3>生成,纳米TiO<,2>呈非晶态,纳米颗粒为多边形,颗粒细化,亲水性提高,吸收边紫移,光催化性能提高,最佳掺杂量为1.25%;煅烧处理后,锐钛矿型纳米TiO<,2>晶体衍射峰增强,催化剂负载颗粒尺寸减小,负载量增加,结构水减少,吸收边红移,光催化性能提高,最佳掺杂量为0.25%;0.25%Sr与2.0%F共掺杂改性样品的主体为锐钛矿型TiO<,2>,纳米粉体颗粒为不规则多边形和球形,亲水性下降,对紫外光吸收能力增强,吸收边红移,水热过程中基体Ni参与了反应,且有少量SrTiO<,3>、SrO生成,使样品中催化剂主体构成了半导体复合结构,样品光催化性能优于单元素改性样品;煅烧处理后,晶体发育更加良好,晶体粒径增大,亲水性下降,吸收边红移,样品光催化性能略有提高。 Ag修饰改性样品的主要成分为锐钛矿型纳米TiO<,2>晶体,纳米颗粒为多边形,亲水能力下降,对紫外光吸收加强,吸收边红移,样品光催化性能提高,最佳修饰量为10.2%;煅烧处理后,晶体发育更加良好,晶体粒径增大,催化剂负载量增加,结构水消失,吸收边红移,样品光催化性能提高,最佳掺杂量为0.8%;1.2%Ag与2.0%F共掺杂改性样品的主体为锐钛矿型TiO<,2>,纳米粉体颗粒为球形,有部分团聚,亲水能力下降,吸收边红移,水热过程中基体Ni参与了反应,NiO弥散于纳米TiO<,2>晶体表面形成半导体复合结构,Ag沉积于纳米TiO<,2>晶体表面形成Schottky势垒,F<->掺杂进入纳米TiO<,2>晶格造成晶格膨胀,导致样品的光催化性能提高;煅烧处理后,NiO、AgO弥散于纳米TiO<,2>晶体表面,促进了样品光催化性能的提高。 (2)以多孔泡沫镍为载体,采用复合化学镀法制备了多孔纳米TiO<,2>光催化材料。以样品对水中罗丹明B的降解性能为评价指标,对样品的光催化性能进行评价。样品对水中罗丹明B的光催化降解反应为表观零级反应;正交实验结果表明,复合化学镀制备多孔光催化材料的最佳的工艺条件为:镀液中NiSO<,4>·6H<,2>O浓度为20 g/L、镀液中NaH<,2>PO<,2>·H<,2>O浓度为20 g/C,、镀液温度为90℃、镀液pH值为4.6、施镀过程中P25纳米TiO<,2>投加量为0.28 g/L,各因素对样品性能的影响顺次下降;纳米Bi<,2>O<,3>复合使样品的光催化性能下降,当纳米Bi<,2>O<,3>复合量达8%时,样品的光催化性能最差,继续增加纳米Bi<,2>O<,3>复合量,样品的光催化性能提高,当纳米Bi<,2>O<,3>复合量达24%时,样品的光催化性能优于未复合样品的光催化性能;ZnO复合使样品的光催化性能有明显改善,且随着纳米ZnO复合量的增加,样品的光催化性能提高;Ag修饰导致Bi<,2>O<,3>复合改性样品的光催化性能下降,使ZnO复合改性样品的光催化性能提高。 (3)以多孔泡沫镍为载体,采用复合电镀法制备的多孔纳米TiO<,2>光催化材料,样品对水中罗丹明B的光催化降解反应为表观零级反应;正交实验结果表明,复合电镀制备多孔光催化材料的最佳工艺条件为:电镀液中硫酸镍浓度180 g/L;镀液中P25型纳米TiO<,2>粉体投加量2g/L;电镀温度45℃;搅拌速度4档。各因素影响样品性能的顺序为:镀液中NiSO<,4>·6H<,2>O浓度>搅拌速度>纳米TiO<,2>投加量>镀液温度;Bi<,2>O<,3>和ZnO复合改性使样品的光催化性能提高,随纳米Bi<,2>O<,3>和ZnO复合量增加,样品的光催化性能提高,当纳米Bi<,2>O<,3>复合量达7%或ZnO复合量为2%时,样品的光催化性能最优,随纳米Bi<,2>O<,3>和ZnO复合量继续增加,样品的光催化性有所下降; Ag修饰使经Bi<,2>O<,3>或ZnO复合改性样品的光催化性能提高,最佳Ag修饰量分别为1%和4%。
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