【摘 要】
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烯烃是石油产业的副产物,廉价易得,其身影常常出现在工业生产及科学研究当中。烯烃转化后得到的各种产物也具有重要的实用价值,因此烯烃的进一步转化代表了一大类重要的化学
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烯烃是石油产业的副产物,廉价易得,其身影常常出现在工业生产及科学研究当中。烯烃转化后得到的各种产物也具有重要的实用价值,因此烯烃的进一步转化代表了一大类重要的化学反应,收到了广泛的关注。2001年、2005年、2010年的诺贝尔化学奖奖励给了在烯烃转化领域做出杰出贡献的化学家们。他们的获奖工作为烯烃的不对称氢化、不对称氧化、烯烃复分解及交叉偶联反应。简单烯烃的双官能团化是制备复杂化合物的有效方法,共轭二烯的双官能团化常见的是双胺化及双烷基化,杂化官能团化(在烯烃上引入不同的基团)的报道非常罕见,因此,本文的工作具有是非重要的意义。通过寻找合适的催化体系、通用的方法实现廉价烯烃与过氧酰化合物之间的自由基反应,生成多种烯丙基化合物。本论文的主要研究成果包括以下方面:一、以1,3.丁二烯与过氧化十二酰反应为例,通过实验考察了催化剂用量、溶剂、反应温度、反应时间及物料配比等因素对反应的影响,探索出在噻吩.2.甲酸亚铜(CuTc.)的催化下,以1,4-二氧六环为溶剂,80℃下反应6h,实验的结果最好,过氧化十二酰的转化率为78.5%。二、当过氧化十二酰与其他的共轭烯烃如2,3.二甲基-1,3.丁二烯反应时,得到77.8%的收率;与月桂烯反应时,得到71.3%的收率,进一步说明该反应条件的良好的适用性。三、高效地合成了过氧正辛酰、过氧正己酰、4.苯基过氧丁酰、3.苯基过氧丙酰等一系列的过氧酰化合物与1,3-丁二烯反应,均得到良好的实验结果.通过核磁共振(NMR)对相关产物的结构进行了表征,为烯丙类化合物的合成提供了借鉴。
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