甲苯直接催化氨基化制甲基苯胺研究

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通过活化芳环的C-H键,将所需官能团直接引入芳环,实现芳环的直接功能化,是目前极具挑战性的课题之一,也是当今合成化学的研究热点之一。甲苯胺是重要的有机原料,本文设计了两条反应路径,用之于直接将氨基引入苯环合成甲基苯胺,将传统的多步合成变成一步反应,成功实现了甲基苯胺的绿色合成。 本文考察了镍基催化剂上的甲苯直接胺化合成甲苯胺的反应活性,以分子氧或过氧化氢为氧化剂,均实现了由甲苯直接氧化氨基化制甲基苯胺。催化剂中活性物种的表面分散程度和还原情况与催化剂的反应活性密切相关。在Ni基催化剂中加入锆有利于提高甲苯的转化率。双氧水和氨水的量对甲苯的转化率也有较大的影响。 本文还研究了在钒(V)化合物负载于SiO2,TiO2,CeO2和γ-Al2O3四种不同载体上制得的催化剂上甲苯和羟胺胺化反应的反应活性,在不同反应介质、不同反应体系、不同温度及不同反应时间下甲苯的转化率不相同。实验发现当以γ-Al2O3为载体、在H2O-CH3COOH介质、开放反应体系中、在90℃反应4h,甲基苯胺的产率和选择性均较好,产率比有关文献的两倍。我们将目标产物进行分离,对其进行了IR、MS及H NMR的检测,进一步确定该产物为目标产物。另外,还考察了一系列催化剂的活性,并且对活性最好的催化剂进行XRD的表征。发现该反应属于一个多相反应,有利于催化剂和产物的分离,催化剂可以重复利用,催化剂的活性较好。
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