固体酸是一类应用广泛的多相催化剂。沸石分子筛和氧化锆型固体酸是固体酸催化剂中的两大类,对许多酸催化反应都具有很高的催化活性,如烷烃异构化、烷基化、裂解、酯化等。沸石分子筛的规则孔道在择形催化方面有着广泛的应用,但因其微孔孔道较小,催化剂粒度对分子的传质和扩散影响较大。作为氧化锆型固体酸中重要的硫酸氧化锆和钨酸氧化锆,通过传统方法制备的样品存在比表面不高、孔径分布太宽等弱点。针对沸石分子筛和氧化锆型固体酸存在的弱点,本文采用溶胶-凝胶法等手段,探索了沸石分子筛空心微球的合成和比表面较大、孔径分布较窄的硫酸氧化锆和钨酸氧化锆的制备。论文的主要结果如下:1.利用溶胶-凝胶法在O/W/O多重微乳体系中合成SiO₂/Al₂O₃空心微球,以此无定型的空心微球为基体,甲胺水蒸气中转晶后得到ZSM-5空心微球。²⁷Al和²⁹Si MAS NMR图谱说明转晶后无论硅还是铝的化学环境都比转晶前更加有序。SEM结合XRD证明了转晶过程。空心微球的壳壁存在来自晶体颗粒堆积形成的介孔结构,在微孔分子筛的择形催化及介孔壳壁间的快速传质有潜在的应用前景。2.利用溶胶-凝胶法制备了介孔硫酸氧化锆,结构表征显示介孔孔道存在于氧化锆晶体内,与一般介孔氧化锆的由晶粒堆积得到的晶间孔不同。发现氧化锆的比表面及孔径分布可通过水解速度调变,所获得的介孔氧化锆存在超强酸性。3.以溶剂挥发引导的自组装法结合溶胶-凝胶法,利用空气中的水蒸气水解得到钨酸氧化锆,并用XRD、TEM、NH₃-TPD等对焙烧后的样品进行了表征。结果表明焙烧温度和钨的含量都对样品的晶化程度影响很大,在钨锆的摩尔比为1:10时,能在较低的温度得到四方相钨酸氧化锆,并且其孔径分布较窄,比表面较大。