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本论文综述了毛细管电泳（capillary electrophoresis，CE）的分离模式、化学发光（chemiluminescence，CL）分析的原理、发光体系分类，以及与毛细管电泳联用的研究现状和最新进展。指出将CE的高分离性能和CL的高灵敏检测性能结合，CE-CL联用技术已经成为一种较理想的分离分析技术，也是分析化学近十几年来的研究热点之一。但是，由于CE和CL联用需要使用引入发光辅助试剂的接口，接口的设计影响到发光的灵敏度和分离性能。本文设计了一种狭缝式CE-CL联用接口，并应用于实际样品多酚物质的分离检测。为了更进一步分离多酚物质，本文还用Tween 20—胶束电动毛细管色谱（micellarelectrokinetic capillary chromatograph，MEKC）方法分离了其他方法难以分离的两种多酚。最后，本文探讨了一种制备型的微柱电泳。具体研究工作如下：1，研制了新式的狭缝式CE-CL联用接口，实现了分离毛细管和反应毛细管在显微镜下快速、精准对接。用内径1mm的石英管作为发光试剂流路，又作为检测光信号窗口。石英管的应用使引入发光试剂所需要的接口制作简便。由于分离毛细管和反应毛细管内径接近，所以样品从分离毛细管进入反应毛细管时扩散小，对峰宽的影响小，是一种较理想的CE-CL联用接口。制作玻璃砂芯片将高电位电极池分隔成两部分：一部分含鲁米诺的缓冲溶液，放置毛细管入口端；另一部分仅含缓冲溶液，放置电极。隔离池有效阻止了鲁米诺的电解，解决了支持缓冲液中鲁米诺电解造成的发光信号漂移问题，避免发光试剂的损耗，并延长缓冲溶液的使用时间，也解决了鲁米诺电解造成的电流增大问题。2，将狭缝式CE-CL联用接口用于烟草中多酚物质的测定。实验测得芦丁、绿原酸、槲皮素和咖啡酸的检出限分别为：3.7×10-9、6.4×10-8、8.5×10-8、1.3×10-10mol／L，比套式接口检测多酚物质的检出限(10-5mol／L)降低了二、三个数量级。3，分别用SDS、Tween 20、Tween 80三种表面活性剂作为胶束和混合胶束，用毛细管胶束电动色谱分离分析莨菪亭、芸香苷、七叶亭、咖啡酸和绿原酸，发现只有采用Tweeen 20的MEKC法可以使芸香苷和七叶亭分离。对分离条件，包括分离电压、pH、Tween 20、甲醇以及Na2B4O7浓度进行系统研究，最后对三种秦皮中草药实际样品进行了五种多酚物质的定量测定。鉴于莨菪亭、芸香苷、七叶亭在SDS、Tween 80胶束电动色谱中难以分离，用示差分光光度法测定了Tween 20与芸香苷和七叶亭的反应平衡常数和结合比，反应平衡常数分别为4.53×105和2.23×105（L／mol）2，结合数均为n=2。结果表明吐温20-MEKC分离三种多酚是基于多酚与吐温20结合作用和电泳淌度的差异。4，制作内径为2.2mm的电泳微柱，用100-125μm石英砂填充进石英玻璃管，两端用柱塞防漏。比较了多孔尼龙、水玻璃、玻璃砂芯柱塞，实验结果证明水玻璃和玻璃烧砂芯柱塞吸附严重，而尼龙柱塞吸附小、不产生气泡。在1500V电压下分离氨基酸样品，结果峰型对称。色氨酸、组氨酸检出限分别为0.9，2.8μmol/L（0.30，0.27mg／L），较毛细管电泳有明显改善。2.2mm内径石英砂填充微柱电泳限制了热效应，柱容量大，检出限低，可使用常规分析仪器检测，是一种制备型的微柱电泳。