一步法制备甲基丙烯酸甲酯疏水催化剂的研究

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甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料,主要用于生产有机玻璃及树脂材料。世界上MMA主要采用丙酮氰醇法(ACH)生产,从绿色环保及经济效益方面考虑,开发新的工艺路线显得十分必要。甲基丙烯醛(MAL)一步法制MMA便是一种极有发展潜力的绿色工艺路线。本文对甲基丙烯醛一步法制MMA的催化剂进行了研究,制备了新型疏水性钯催化剂,其催化性能较常规载体催化剂有较大改善。首先采用等体积浸渍法制备了单钯疏水催化剂。选取比表面积、孔径均较大的SDB-4型苯乙烯-二乙烯基苯共聚物(SDB)作为催化剂载体,确定了活性金属Pd适宜的负载量为3%,适宜的H2还原温度为180~220℃,适宜的还原时间为8~12小时。在氢气流量30ml/min,200℃还原10小时的条件下制备了单钯催化剂Pd3%/SDB-4,该催化剂反应制备MMA产率为55.7%。通过在钯中添加铋、铅等助催化剂制备了复合金属疏水催化剂,对各催化剂的催化活性进行了比较,并简要分析了各金属组分的助催化作用。以催化剂Pd3%Bi1.5%Pb0.6%/SDB-4为例考察了反应时间、反应温度、催化剂加入量、原料配比对MAL转化率和MMA选择性的影响。确定了最佳反应条件为醇醛摩尔比40:1,催化剂加入量4.5%,反应温度50℃,反应器氧气流速0.53m/h,反应时间6小时,在此条件下MAL转化率为86.9%,MMA选择性为90.3%。对催化剂寿命进行了考察,催化剂重复性较好,使用五次MMA产率仍然维持在75%以上。运用BET、XRD、ESEM等分析手段对催化剂进行了表征。最后,对多相催化反应历程进行了探讨并对可能的催化反应机理进行了探索分析,对各反应现象作出了机理上的解释,并指出了提高催化剂性能的途径及方法。
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