环己烯在食品、医药、饲料、农化品以及其它精细化工品行业有广泛的应用前景。而环己烷廉价易得,是苯加氢过程的副产物,采用选择性氧化对其充分利用,符合绿色化学要求；且与传统散堆式催化剂相比,整体式催化剂具有床层压降、能耗与催化剂损耗低等优点。本论文以堇青石质蜂窝陶瓷为载体,涂覆铝溶胶煅烧后以γ-Al2O3作为涂层,采用浸渍法制备了钒基整体式催化剂。利用碱金属K、碱土金属Mg、以及过渡金属Mo、Ni对其进行改性制备了钒基复合金属氧化物催化剂。以环己烷选择性氧化脱氢为探针反应,通过固定床反应器对催化剂催化性能进行活性评价,并通过XRD、SEM、BET、DSC、H2-TPR、TG-DTG以及XPS等手段对催化剂进行理化性质表征。采用拟薄水铝石法、硝酸铝法和AlC13·6H2O+Al粉回流法分别制备铝溶胶涂层,以AlC13·6H2O+Al粉回流法溶胶性能较稳定,操作简单易行,回流完毕加入6%wt PEG400溶胶在500℃C煅烧后比表面积可达25.39m2·g-1,对酸处理后堇青石比表面积有很大提高,可以满足催化剂载体要求。制备了钒基整体式催化剂,考察了活性组分负载量、催化剂煅烧温度、煅烧时间等因素对催化剂性能的影响,筛选出5V-PEG/CC-500催化剂,在425℃下反应时,环己烷转化率与环己烯选择性分别为43.02%和37.80%。碱金属K改性有助于提高环己烯选择性,制备出3V6K-PEG/CC-500催化剂,在425℃反应时环己烷转化率与环己烯选择性分别为49.66%和34.18%。而碱土金属Mg,过渡金属Mo、Ni改性未对催化剂性能产生积极影响。对反应工艺条件的考察结果表明,最佳反应温度为425℃,最佳预热温度200℃,烃氧比为6,接触时间为0.12s,有助于提高环己烯选择性。