由于空间位阻、区域选择性以及化学选择性等因素，烯胺催化α-取代的支链酮的直接不对称官能化反应仍然是有机合成中的挑战性课题。本论文成功实现了手性伯胺催化的α-取代β-酮羰基化合物的不对称转化反应。　　(1)首次将伯胺催化与光致氧化还原策略结合起来，成功实现β-酮羰基化合物α-位的不对称光烷基化反应，以高达96％的产率和99％ee有效的构建了羰基α-位的全碳季碳手性中心。这种温和的反应策略具有广泛的底物适用性，包括β-酮酯、1，3-二酮以及β-酮酰胺。β-酮酰胺的烷基化反应可以得到带有两个季碳手性的γ-螺环内酰胺结构的产物，是许多具有潜在药物活性分子的核心骨架。　　(2)采用伯胺催化和路易斯碱活化的协同策略，成功的实现了醛酮的不对称苄基化反应。该温和的反应策略不仅可以高效的构建醛酮α-位的全碳季碳手性中心，还可以得到具有生物活性骨架的分子。　　(3)在苄基化反应研究的基础上，首次实现了β-二酮的仿生不对称Retro-Claisen反应。反应经过一个连续的区域选择性C-C键形成、基于烯胺过程的C-C键切断以及高度的E式烯胺的不对称质子化过程。实验证据和理论计算表明二元酸对反应的效率和对映选择性的调控非常关键。