化石燃料的过度使用给人类社会带来了资源枯竭,环境恶化等危害。氢气作为可再生清洁能源的理想载体,具有燃烧热值高、绿色环保、易于储存等特点,因而已被广泛研究,是传统化石能源最有潜力的替代者之一。目前,工业制取氢气的方法主要是煤炭气化、蒸汽甲烷重整等方法,这仍然需要耗费大量的化石燃料。而电催化析氢法（HER）由于其简单便捷、副产物无污染、经分离后的氢气纯度高等特点,已逐渐成为研究的热点。在HER中,铂等贵金属催化剂一直是最高效的催化剂,但是其储量稀少,因而不利于广泛的使用。因此,寻找价格低廉、储量丰富而具有高性能的HER催化剂以代替贵金属催化剂十分重要。近年来,过渡金属磷化物因其独特的电子结构和高的HER活性而被认为有着良好的应用潜力,并且通过与其他元素构建纳米异质结可以进一步提高其催化活性。基于上述思路,本文采取一种独特的化学转化法,在油相胶体溶剂中以过渡金属氧化物颗粒为前驱体,将其磷化为过渡金属磷化物（TMPs）。之后再以TMPs为模板成功地构建了异质结,并进行了相关表征和性能的测试。具体如下:（1）分别以化学转化后的磷化钴纳米棒（Co2P NRs）和用三价乙酰丙酮钴[Co（acac）3]直接磷化的Co2P NRs为模板用于纳米银颗粒（AgNPs）的选择性生长,从而构建Ag-Co2P纳米异质结。通过简单的改变表面活性剂的比例与含量,可以使AgNPs选择性生长在棒的不同区域,从而制备出一端生长、两端生长、全身生长的Ag-Co2P纳米异质结[Ag（S）-Co2P、Ag（D）-Co2P和Ag（M）-Co2P]。其中,Ag（M）-Co2P异质结因具有更多的异质界面和更多活性位点而具有相对于其他两种异质结更优异的电催化析氢（HER）性能。在酸性介质中,其塔菲斜率仅为38m V·dec-1,而在电流密度为10m A·cm-1时的过电位仅为67m V,在长时间的循环测试下依然表现出极佳的稳定性。（2）以三氧化钨纳米颗粒（WO3 NPs）为前驱体用化学转化法合成磷化钨纳米球（WP NSPs）。通过控制磷化的时间探究了WO3 NPs被磷化的过程。后在其表面生长磷化镍（Ni2P）、磷化钴（Co2P）成功构建WP-Ni2P和WP-Co2P异质结,该类异质结亦展示出优异的电催化析氢性能。