超分子二次球形配位是近年来发展起来的一种新型的超分子自组装方法。二次球形配位是指任何化学物质与金属络合物之间的相互作用,通常由两个相互作用的“球”构成。第一层球主要指传统的无机配合物；第二层球是指在第一层球的表面与金属络合物通过非共价键作用的二次配体。通过二次球形配位方法来构筑具有特定尺寸的隧道或者空穴实现对客体分子识别是其主要应用之一。本文设计合成了含N双齿配体N,N,N’,N’-四（α-萘甲基）乙二胺,简写为L,并通过核磁氢谱,红外光谱分析,P-XRD,X-射线单晶衍射表征结构,并对其荧光性质做了测试及分析,固体荧光测试表明,L呈现较强的荧光光学性质,其最大激发波长为278 nm,最大发射波长为389 nm,且有较强的荧光吸收峰。通过二次球形配位方法构筑了新型超分子化合物。质子化L为二次配体与金属络合物阴离子[MCl4]2- （M=Cu,Mn,Co）,以甲醇或乙醇分子做桥梁,通过N-HO和O-H…Cl强氢键相互作用进行超分子配位,形成了新型二次球形超分子化合物（晶体1,2,3,4）,二氯甲烷作为客体分子有效的包结其中。结构分析表明甲醇或乙醇、二氯甲烷在晶体中起着不同的作用。甲醇或乙醇分子通过桥连作用,连接了[MCl4]2-与质子化的配体分子,而二氯甲烷分子是以弱的范德华力填充在超分子框架之中,P-XRD粉末衍射显示了二氯甲烷的离去和吸附过程。以质子化L为二次配体与金属络合物阴离子[CuBr4]2-之间通过N-H…Br强氢键相互作用进行二次球形配位,形成了具有双核铜的二次球形超分子化合物,包结物为[H2L]2+·[Cu2Br4]2-·[H2O]（晶体5）。此外,以质子化L为二次配体与金属络合物阴离子[ZnBr4]2-,形成了与晶体1-4相似的超分子包结化合物[H2L]2+·[ZnBr4]2-·[CH3OH]·[CH2Cl2]（晶体6）。探究了基于二次球形配位构筑的超分子结构对其配体荧光性能的影响,固体荧光测试表明,晶体1,2,5,荧光性能明显减弱,甚至猝灭,实现了二次球形配位化学对其荧光性能的有效控制。以晶体1为例,当二次配位结构被破坏之后,配体的荧光性能得到恢复,从而实现对基于二次球形配位构筑的超分子体系荧光性的可逆变化,实现了荧光的“开”与“关”。