稳定高铁酸盐制备及其处理水中偶氮染料的研究

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随着水中生物难降解有机污染物和生物毒性物质的增多,传统的生物处理面临着挑战。高铁酸盐因其强氧化、多功能等特点引起了研究者的广泛关注。但长期以来,该化学药剂由于制备成本较高、操作条件严苛、稳定性较差,目前还未实现工业化生产和应用。因此简化高铁酸盐合成工艺步骤,降低制备成本对它在水处理中的推广应用具有重要的意义。基于此,本研究开发了工艺流程简单,制备成本底廉,操作简便的高稳定性高铁酸盐溶液制备工艺,研究了高铁酸盐溶液(Ferrate Solution,简称FS)处理水中毒性大、难生物降解的偶氮染料的效能,取得了较好的效果。  首先通过考察 NaOH和KOH两种碱性物质在不同因素下对溶液中Fe(VI)生成量的影响,得到以KOH为反应液,在高温下反应制备Fe(VI)的湿法氧化技术。然后对其制备工艺参数进行了优化,制备出高产率、高稳定性的高铁酸盐溶液,并对 K+促进 Fe(VI)生成的机理和Fe(VI)的制备反应动力学进行了研究。结果表明,当反应温度大于50℃时,KOH比 NaOH更有利于Fe(VI)的生成;在最佳硝酸铁投加范围之内,Fe(VI)生成量受 KOH影响较小;采用KOH制备 Fe(VI)溶液的最佳条件为:6.16mol/LKOH和100g/L Fe(NO3)3·9H2O65℃反应1h,得到的Fe(VI)浓度为0.163mol/L。K+对促进 Fe(VI)生成的机理研究表明,反应生成的FeO42-能与溶液中足够的K+相互结合,生成晶体沉淀析出,从而降低溶液中Fe(VI)浓度,减缓 Fe(VI)的分解速率,使 Fe(VI)的产量增加。此外,K+能包裹在 FeO42-周围,减缓Fe3+对 FeO42-的催化分解作用,从而提高 Fe(VI)产量。通过研究 Fe(VI)的生成速率与各反应物之间的关系,得到 Fe(VI)的制备反应速率方程为:d[Fe(VI)T]/dt=2.25×10-4CFe(Ⅲ)0.9768CClO-0.131COH-0.0637mol/L·s,反应的活化能Ea=16.8kJ/mol。  为了考察所得高铁酸盐溶液的稳定性,将其与纯高铁酸钾溶液的稳定性进行了对比,并研究了温度、Fe(VI)初始浓度、OH-浓度、ClO-浓度以及阴阳离子掺杂物质对溶液中Fe(VI)分解速率的影响。研究发现,高铁酸盐溶液的稳定性远远高于纯高铁酸钾溶液的稳定性,ClO-的存在是 Fe(VI)稳定性增强的主要原因。阴阳离子掺杂实验结果表明,卤化钾对Fe(VI)的催化分解作用大于卤化钠;当掺杂物浓度为10%时,常见阴离子掺杂对 Fe(VI)具有稳定促进作用,由强到弱依次为:PO43-> SO42->NO3->CO32-> SiO42-;氧化型阴离子掺杂除 IO4-对 Fe(VI)起稳定促进作用外,其它离子对 Fe(VI)均表现为催化分解作用,由弱到强依次为:ClO4-
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