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2,4-二氨基甲苯(2,4-TDA)和2,6-二氨基甲苯(2,6-TDA)是生产甲苯二异氰酸酯(TDI)的重要原材料,TDI用途广泛,是一种重要的有机中间体。工业上将2,4-/2,6-TDA混合物进行光气化反应制备得到TDI,而用纯TDA为原料制备TDI较用混合的TDA为原料制得的TDI各方面性能都有很大的改善,所以制得纯2,4-TDA和纯2,6-TDA具有广阔的工业前景。本研究采用分子筛吸附分离的方法进行2,4-TDA和2,6-TDA的分离。研究内容主要包括最佳吸附分离体系的筛选、动态吸附研究、静态吸附研究、吸附剂表征四个部分。选用HY、13X、NaY及其与金属氯化物水溶液进行离子交换后的改性分子筛作吸附剂,用甲醇、乙醇、环己胺、邻甲苯胺作洗脱剂,运用固定床脉冲进料动态吸附方法进行2,4-TDA和2,6-TDA混合物的吸附分离研究。根据2,4-TDA和2,6-TDA的流出曲线,筛选出最佳吸附分离体系为KY-甲醇体系。以KY分子筛为吸附剂,对不同温度和不同质量浓度的TDA甲醇溶液进行了动态吸附研究。结果显示2,4-TDA和2,6-TDA的平衡吸附量随着温度升高而降低,表明该吸附过程是一个放热过程;在相同吸附条件下,2,4-TDA的平衡吸附容量均小于2,6-TDA的平衡吸附容量,表明分子筛对2,6-TDA的吸附亲和力强于对2,4-TDA的吸附亲和力,即KY分子筛优先吸附2,6-TDA;随着TDA溶液质量浓度增大,穿透时间和吸附平衡时间都缩短,平衡吸附容量增大。以甲醇为脱附剂进行了脱附研究,结果显示,2,4-TDA所需的脱附时间要比2,6-TDA的脱附时间短,也表明分子筛对2,6-TDA有相对较大的吸附亲和力。以KY分子筛为吸附剂,对不同温度和不同质量浓度的TDA甲醇溶液进行了静态吸附研究。测定了2,4-TDA和2,6-TDA的吸附等温线,进行了吸附热力学和动力学研究。结果表明:同一温度下,TDA甲醇溶液的初始浓度越高,吸附量越大。该吸附过程能很好地满足Freundilich等温方程,其相关系数都在0.98以上。由热力学公式计算得到吸附焓变△H<0,|△H|<40KJ/mol,吉布斯自由能变△G<0,熵变△S<0,这表明低温有利于吸附,吸附过程是放热过程,主要是物理吸附,是自发的熵减过程。对该吸附过程进行了准一级与准二级动力学方程的拟合,所得的准二级动力学方程相关系数均高于0.99,因此准二级方程能更准确地描述KY分子筛对2,4-TDA和2,6-TDA的吸附动力学过程。利用BET、SEM和XRD对所用的分子筛进行了测试表征。本研究的结果表明采用分子筛吸附分离2,4-TDA和2,6-TDA的方法是可行的,为2,4-TDA和2,6-TDA混合物的分离提供了一种新方法。