纳米金催化醇氧化反应中催化剂载体效应的研究

来源 :沈阳化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zb_lion
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
贵金属纳米催化剂因其优越的催化性能,在化工和环境保护等方面有着广泛的应用。在众多的贵金属纳米催化剂中,纳米金催化剂因其优越的催化性能和在贵金属催化剂中相对低廉的价格,一直受到诸多科学研究领域的关注。通常金催化剂需要将金纳米粒子负载到合适的载体上才具有催化活性或活性得到改善。载体对金纳米粒子的分散可以防止在催化剂焙烧或使用过程中金纳米粒子长大和烧结,发生团聚;载体的高比表面积,有利于金纳米粒子的高分散。载体不仅可以显著提高金纳米粒子的稳定性,还可与金纳米颗粒发生相互作用,即载体效应,进而对催化活性起到重要的调控或促进作用,可以说,通过载体本身的性质调控的载体效应是影响催化剂催化性能的关键因素。石墨烯是单层或数层碳原子所构成的二维碳层材料。由于具有独特、优异的物化性能和与其它材料良好的协同性,石墨烯复合材料被认为是石墨烯重点开发的领域。可分为同高分子、金属以及非金属无机材料等材料的复合。在石墨烯与金属复合材料中,石墨烯可以充当载体负载纳米Au颗粒,合成催化剂。研究发现,以具有高比较面积性质的石墨烯为载体,负载Au粒子,有利于获得高分散的金纳米粒子,可以有效地分散Au纳米粒子,避免相邻的Au颗粒发生团聚,同时通过载体性质显著改善金催化剂的活性。为了更好地理解石墨烯材料负载的金催化剂中的载体效应,以便为开发高性能的Au/石墨烯催化剂提供理论指导,在本论文中,我们对石墨烯载体材料进行热处理,通过调控热处理的气氛和温度等条件,调控石墨烯材料的结构和性质,用原位还原法将金纳米粒子负载到不同的载体上,制备了一系列石墨烯材料负载的纳米金催化剂,然后利用催化氧化苯甲醇制备苯甲酸和苯甲酸苄酯作为探针反应,结合FT-IR、XPS、XRD、Raman、HRTEM、有机元素分析等分析技术,研究了石墨烯材料结构对催化活性的影响机理。研究结果显示,所制备的催化剂的催化性能差异较大,说明石墨烯载体的结构可以显著影响进催化剂的催化性能。在这些催化剂中,载体经过400℃空气气氛条件下煅烧,再负载Au的催化剂的催化活性最好,达到100%。对载体和催化剂进行表征,分析了纳米Au的粒径,载体中的元素含量,载体和催化剂中基团种类等等因素对催化结果的影响,有机元素分析发现载体中O元素减少会提高活性,红外结果在高活性催化剂中,含氧官能团更少等现象,确定了载体表面的基团和结构发生了改变,通过载体效应与Au粒子相互作用,从而改变了催化剂的活性,作者认为石墨烯表面的含氧基团与金的相互作用削弱了其催化效果,金和载体中的含氧基团相互作用时,金会变得惰性,从而导致催化剂活性降低。
其他文献
天然橡胶主要来源于巴西橡胶树,是一种天然高分子化合物,具有优异的综合性能,天然橡胶成为我国甚至世界重要的军事战略物资和工业生产原料。随着时代的发展,人们既需要橡胶高产又需要橡胶高性能,而在不同刺激割胶下,橡胶树的生理生化状态、天然橡胶的产量与质量均会出现显著差异,因此研究不同剌激割胶对天然橡胶理化性能的影响成为当前橡胶领域的研究热点。本研究以热研7-33-97为试验材料,在采胶频率为3天每刀,以不
学位
苯乙酮是生产苯乙烯等多个化工生产过程的副产物,设计开发苯乙酮转化为高附加值化工产品工艺技术符合原子经济性要求。1-苯乙醇(PE)是一种重要的化工原料,广泛应用于医药和香料等领域。因此设计开发高效苯乙酮加氢制备苯乙醇催化剂及相关工艺技术,对资源高值化利用和延伸产业链具有十分重要的意义。负载Cu催化剂在羰基化合物选择性加氢方面展现出优异性能。本文主要以Cu为主要活性中心,研究了催化剂制备方法,包括共沉
学位
毛细管电色谱(Capillary electrochromatography,CEC)是在毛细管电泳(Capillary electrophoresis,CE)技术和高效液相色谱(High performance liquid chromatography,HPLC)理论的基础上发展起来的一种具有电泳和色谱双重分离性能的分离分析方法,具有HPLC的高选择性和CE的高分离效能,在手性分离领域引起广泛
学位
目前在有机硅工业上主要采用铜基催化剂来催化一氯甲烷和硅反应生成目标产物二甲基二氯硅烷(M2)。然而反应会产生一定的有毒化催化剂作用的副产物。为了提高铜基催化剂的性能,人们发现通过添加助催化剂(如氧化锌,磷化铝等)的方式来提高催化剂对M2的选择性和防止催化剂被毒化,但是具体的辅助机理仍然不清楚。因此,本论文基于密度泛函理论的第一性原理方法研究CH3Cl在ZnO和CuO不同表面的吸附行为,通过VASP
学位
FeMoO复合金属氧化物在催化、光学、电学和磁性等方面拥有良好的性能,因此,在选择性氧化、光催化氧化、电催化氧化、电极材料以及磁性材料等领域有着良好的应用前景,已经引起了广泛的关注。FeMoO材料的传统合成方法主要是共沉淀法、溶胶凝胶法和水热法,传统合成方法存在着操作繁琐、制备温度过高和制备时间过长等问题,因此寻求一种操作简便且可以在较低温度下快速制备的方法十分重要。本文采用亚临界水热法快速合成了
学位
H2S与COS等气态硫化物具有极强的恶臭气味和剧毒性,严重影响人类健康,对设施和工业金属催化剂具有强腐蚀性。因此,H2S与COS的催化消除在生产安全和环境保护方面起着关键作用。目前发展的脱硫处理工艺中,COS催化水解以及H2S选择性氧化工艺以其反应条件温和、转化效率高等优势而受到高度关注。而该技术的关键在于设计一种高效且稳定的催化剂,实现硫化物脱除工艺的经济效益最大化。而纳米碳材料因其具有丰富的孔
学位
摩擦过程的振动与噪声对机械设备影响很大,不仅严重影响机械系统的可靠性、精度和稳定性以及设备的正常使用,而且会造成环境污染。振动与噪声问题一直困扰着我们,并未得到有效的解决。近年来,专家学者们展开了很多关于摩擦界面对振动与噪声影响的研究,但并没有得到突出的进展。根据前人的研究成果,表面织构可以有效的改善摩擦界面的摩擦学性能,而关于表面织构是否能改善摩擦引起的振动与噪声的研究,尚未见报导。因此,开展表
学位
近些年,我国经历了快速的工业革命和城市化,这种扩张在很大程度上导致大量重金属释放到土壤中,尤其是各种工业活动,使得土壤重金属污染问题逐渐突出。加之环境损害形式多样,受多种因素的综合影响使我国现阶段关于同源性鉴定的方法建构还需完善。因此,开展污染土壤重金属同源性鉴定方法研究十分关键,刻不容缓。本文以葫芦岛某冶炼厂和天津某化工厂场地为研究对象,从污染土壤重金属污染状况分析,选取污染元素与伴生元素,污染
学位
离子液体作为一种可设计性的新型绿色溶剂,近年来,在木质素溶解中引起了广泛的关注。但是,离子液体种类众多,难以通过实验方法对可高效溶解木质素的离子液体进行筛选,且溶解机理探究还很缺乏。因此,本文结合真实溶剂似导体屏蔽模型(COSMO-RS)计算和溶解度实验测定筛选了可溶解木质素的离子液体,并着重研究了木质素的在离子液体中的微观溶解机理。主要工作总结如下:(1)根据真实木质素的结构特征,设计了19种木
学位
正丁醇和正庚烷是重要的化工原料。在常压下,二者混合会形成共沸物,传统蒸馏方式无法将其分离。液-液萃取具有操作温度低,操作设备简单,对环境的污染小等优点,成为分离共沸混合物的常用方法。随着环境保护和节能要求的增加,传统的有机溶剂作为萃取剂逐渐淘汰。离子液体具有蒸气压低、可设计等优点,有望作为液-液萃取过程的萃取剂而代替传统有机溶剂。因此,研究以离子液体作为萃取剂的液-液萃取过程是非常重要的。基于以上
学位