含环糊精聚合体系及其产物的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:newcat
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环糊精具有亲水的外表面和亲油的内部空腔,这使得环糊精能够与具有适当结构的油溶性单体形成主-客体包覆体系,提高单体在水中的溶解度和稳定性,使油相聚合转到水相中进行。本文正是基于环糊精的这一特性展开研究的,合成了超分子结构温敏性水凝胶、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和α-甲基苯乙烯共聚物乳液、以及对甲基苯乙酰甲基丙烯酸甲酯可降解聚合物。以甲基丙烯酸缩水甘油酯为交联剂一步法制备超分子结构温敏性水凝胶,在此体系中,GMA起到三个作用,一是作为共聚单体,与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)发生共聚,形成共聚水凝胶;二是把环糊精引入到水凝胶网络中;另一个作用是作为交联剂,其环氧基团在阳离子作用下,发生开环聚合,形成交联网络,避免使用传统的交联剂,这是本方法中主要的创新点之一。制备得到的水凝胶,通过红外光谱表征,证明环糊精确实存在于水凝胶交联体系中,通过称重法测试其中的环糊精含量。Poly(NIPAM-CD-GMA)水凝胶与Poly(NIPAMGMA)水凝胶相比,表现出了更高的平衡溶胀比和更好的温度敏感性。水凝胶的溶胀比和温敏性对环糊精含量和GMA有很强的依赖性,通过控制环糊精和GMA用量可以改变水凝胶的平衡溶胀比和温度敏感性。环糊精的另一个重要应用就是应用在乳液聚合中,GMA在环糊精乳液中可以进行乳液聚合,聚合产物的粒径在149nm到790nm之间,粒径随环糊精用量的增加而变大,粒径分布(PSD)在0.01到0.4之间。通过控制环糊精的用量可以控制乳液颗粒的平均粒径和粒径分布。加入AMS与GMA共聚,产物的粒径变小,在128nm到149nm之间;粒径分布更窄,PSD在0.044到0.05之间。平均粒径和粒径分布随环糊精用量的变化不大,更加稳定。把环糊精应用到合成对甲基苯乙酰甲基丙烯酸甲酯可降解聚合物,得到的产物分子量和产率与其在有机溶剂中发生聚合得到的产物相近。对在有机溶剂和环糊精水溶液中聚合得到的产物分别进行热降解分析,比较发现,环糊精的存在使得聚合物的分解温度从120℃升高到180℃,热稳定性提高。测环糊精的可重复利用次数,随着体系中环糊精量的增加,其可重复次数从0.18g时的2次增加到1.80g时的5次。同时随着重复次数的增加,聚合物的产率降低,聚合物分子量减小。
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