聚酯多元醇合成工艺研究及其在水性聚氨酯塑料涂层中的应用

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本文以1,6己二醇(HDO)为原料,分别与苯酐(PA)、己二酸(AA)反应,在氮气、高温的保护下合成了两种平均分子量在1000-2000,酸值小于1mgKOH/g的聚酯多元醇。根据聚酯多元醇反应原理、高聚物平均聚合度以及反应物料配比关系,确定了聚酯多元醇的具体合成方法。对聚酯多元醇的酸值、羟值、粘度、水分含量、平均相对分子量等重要指标进行了测定,并用红外光谱分析法(ATR)、凝胶色谱仪(GPC)进行了表征。实验以平均相对分子量、酸值和羟值决定实际应用的主要因素为指标,探究了醇酸摩尔比、反应时间、最高反应温度、催化剂的种类和用量及后期真空度等因素对反应的影响。采用控制变量法对合成工艺和配方设计进行了优化,得出聚苯酐己二醇酯的最佳合成条件为:醇酸摩尔比为1.13:1,反应时间9-10h,最高反应温度220℃,催化剂为单丁基氧化锡,用量为wt=0.03%,后期真空度为0.085MPa。此外,还以间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠(SIPM)、HDO、PA和AA为原料,采用酯交换-醇酸缩聚两步法合成了磺酸基型聚酯多元醇。并以合成的磺化聚酯多元醇为软段,以甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为硬段,二羟甲基丙酸(DMPA)为扩链剂,三乙胺(TEA)为中和剂,采用预聚物法制备了水性聚氨酯(WPU),并经过配漆喷涂在ABS板上制备塑料涂层。通过全反射红外光谱(ATR)和GPC对磺化聚酯多元醇进行了表征;考察了酯交换HDO和SIPM摩尔比、SIPM用量、醇酸总摩尔比等对磺化聚酯多元醇性能的影响,对制备的WPU进行了性能测试。结果表明,在w(SIPM)=0.16mol/kg,酯交换时HDO与SIPM摩尔比为7:1,醇酸总摩尔比为1.13:1条件下合成的磺化聚酯多元醇可制得高固含(46wt%)、低黏度(25℃,102mPa.s)、平均粒径为60nm的半透明状WPU乳液。不断调整工艺方案,由WPU制备的ABS塑料涂层的厚度为10-15μm,可在自干或者50℃及70℃情况下烘烤30min测试低温下的性能。测得涂层的光泽大于92,外观平整光亮,干燥时间20min,硬度达到HB,附着力达到0级,符合行业标准,具有较好的应用前景。
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