论文部分内容阅读
本论文选择4-氨基-1,2,4-三唑(atrz)、双三唑双酰胺类的N,N′-双(4H-1,2,4-三唑)环己烷-1,4-双甲酰胺(dtcd)、N,N′-双(4H-1,2,4-三唑)丁酰胺(dtb)和N,N′-双(4H-1,2,4-三唑)己酰胺(dth)作为主要配体,选择多种芳香羧酸作为辅助配体,与过渡金属CuⅡ在水热条件下进行反应,合成了17个新的配合物,并对这些配合物进行了元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射的表征,研究了部分配合物的电化学性质、荧光和磁性。1.以4-氨基-1,2,4-三唑作为主要配体,多种有机羧酸为辅助配体,与CuⅡ反应合成了七个功能配合物,探索了化合物的电化学和磁学性质。[Cu4(μ3-OH)2(atrz)2(DNBA)6](1)[Cu3(μ2-OH)2(atrz)2(NPH)2(H2O)2]·H2O (2)[Cu5(atrz)2(1,3,5-BTC)4]·2H2O (3)[Cu4(μ3-OH)2(atrz)2(1,3-BDC)3]·2H2O (4)[Cu4(μ3-OH)2(atrz)2(SIP)2]·4H2O (5)[Cu4(μ3-OH)2(atrz)2(1,2,4-BTC)2(H2O)2]·3H2O (6)[Cu2(μ3-OH)(atrz)(1,2,4-BTC)(H2O)]·H2O (7)配合物17都是由以金属Cu为中心,atrz为主配体的配合物。在七个配合物中,atrz配体全部都采取双齿桥连的配位模式(μ-N1,N2-atrz)。唯一不同的是辅助配体芳香羧酸,有单羧基、双羧基和三羧酸三类羧基,羧基的配位模式又各不相同,所以形成了零维、一维、二维和三维的不同结构的配合物。配合物1展示了四核CuⅡ4簇的0D结构;配合物2形成了–CuOCu–1D链;配合物3是具有两种不同二级建筑单元的2D结构;配合物47与配合物1具有相同的四核CuⅡ4簇,不同的是配合物47中的羧酸都是多羧基羧酸,均形成了3D的框架结构。结构显示具有多羧基的羧酸更易形成高维度的配合物,含有多核簇单元的配合物具有良好的电化学和磁性能。2.以双三唑双酰胺dtcd, dtb和dth三种配体作为主要配体,多种芳香羧酸为辅助配体,与CuⅡ反应生成了十个配合物,研究了标题化合物的电化学和磁学性质。[Cu(dtcd)(DNBA)2](8)[Cu(dtcd)(DNBA)2](9)[Cu(dtcd)(DNBA)2](10)[Cu(dtcd)2(1,3-HBDC)2]·2H2O (11)[Cu(dtcd)(1,3,5-H2BTC)2]·2H2O (12)[Cu4(μ3-OH)2(dtcd)2(SIP)2]·4H2O (13)[Cu4(μ3-OH)2(dtb)(DNBA)6(H2O)2]·2H2O (14)[Cu(dtb)(DNBA)2](15)[Cu2(dth)(NPH)2]·2H2O (16)[Cu(dth)(NIPH)2](17)配合物810是dtcd作为主配体,DNBA作为辅助配体,通过一锅法得到的三个晶体;配合物14和15是dtb作为主配体,DNBA作为辅助配体,通过一锅法得到的两个晶体。它们均受pH的影响,导致一釜中有多种结构,并呈现出一定的规律性。在配合物8中,DNBA配体采取的是单齿配位模式,形成了1D单链结构;而在配合物9中,DNBA配体采取的是螯合/单齿-桥连配位模式,所以形成了1D双核双链结构;不同于配合物8和9,配合物10是2D的层状结构。配合物14是通过配体dtb连接四核CuⅡ4簇,形成的1D链;而配合物15是由dtb连接而成的1D单核CuⅡ链。配合物1113,是以dtcd作为主要配体,与多种羧酸反应生成的铜的化合物。配合物11是一个0D的结构;配合物12则是1D的链状结构;而配合物13,形成了2D的四核CuⅡ4簇。配合物16和17是以dth作为主要配体,不同的羧酸作为辅助配体构筑的配合物。配合物16展示的是拓扑为412.63的3D网络结构;配合物17形成的是拓扑为424·64的3D框架结构。研究结果表明羧基对配合物结构具有重要的影响。