【摘 要】
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有机金属配合物因其在电致发光中的潜在应用而成为一个十分活跃的研究领域。苯并三氮唑及其衍生物含有氮杂茂环,具有丰富的多齿配位模式,在氮杂茂环上的三氮原子都能与金属离子
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有机金属配合物因其在电致发光中的潜在应用而成为一个十分活跃的研究领域。苯并三氮唑及其衍生物含有氮杂茂环,具有丰富的多齿配位模式,在氮杂茂环上的三氮原子都能与金属离子配位。其具有潜在的荧光性,吸引着越来越研究人员的关注。论文主要合成2,2-二甲基丙酸(1-苯并三氮唑)甲酯(BTMP)和苯甲酸(1-苯并三氮唑)甲酯(BTMB),并以BTMP和BTMB作为配体与过渡金属盐AgNO3、CuCl2·2H2O、FeCl3·6H2O、Ni(NO3)2·6H2O、ZnCl2分别在乙醇溶液中反应制备了新型配合物。配体BTMP,BTMB及其配合物采用元素分析,红外光谱(IR),核磁共振(1HNMR),X-射线单晶衍射等进行表征分析。配合物(BTMP)2·AgNO3是以单体状态存在,属于正交晶系,Pbca中心对称空间群,每个晶胞由八个这种单体组成;(BTMB)2·AgNO3也是以单体状态存在,属于三斜晶系,P-1手性对称空间群,每个晶胞由四个这种单体组成。在一定浓度的BTMP和BTMB的乙醇溶液中分别加入Ag+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Ni2+、Co2+、Cd2+、Fe3+和Cr3+离子,考察这些金属离子对BTMP和BTMB的乙醇溶液荧光强度的影响。相对BTMP和BTMB溶液本身,Ag+促使BTMP和BTMB的荧光强度增强,使得BTMP荧光强度增大7倍,使得BTMB荧光强度增大12倍;Fe3+促使BTMP和BTMB的荧光强度减弱,使得BTMP荧光强度减弱8倍,使得BTMB荧光强度减弱10倍。对(BTMB)2·AgNO3晶体的HOMO-LUMO的量子化学计算结果表明,配合物(BTMB)2·AgNO3的发光是典型的金属-配体电荷转移(MLCT)跃迁过程。测定了(BTMB)2·AgNO3晶体循环伏安曲线,计算了HOMO/LUMO的能级。
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