新型聚醚基聚硅氧烷的合成、表征及应用基础研究

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分子中连接有聚醚基团的聚醚基聚硅氧烷分子用于织物的后整理,能提供织物良好的柔软性、理想的吸湿性以及抗静电性,因而在化纤织物、混纺织物的天然仿真整理方面显示出良好的应用前景。但早期开发的聚醚基聚硅氧烷在亲水性、柔软性和耐洗性方面应用效果欠佳。基于此,作者利用分子设计原理,设计合成出一类新型结构的聚醚基聚硅氧烷,如聚氨酯改性聚醚-嵌段(b)-聚硅氧烷(TESO),氨基-b-聚醚聚硅氧烷(BPEAS)和羧基改性聚醚硅氧烷低聚体(DCPES)。用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、扫描电镜(SEM)、场发射扫描电镜(FESEM)等仪器对所合成的新型结构的聚醚硅油的结构、成膜性进行了分析,并研究了其应用性能。主要研究工作如下:   (1)利用硅氢化加成反应合成聚醚-b-聚硅氧烷中间体PESO,再将其与2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)反应,制得了聚氨酯改性聚醚-b-聚硅氧烷(TESO)。用IR、1H-NMR、SEM等对TESO进行了结构表征、成膜性观察及应用性能研究。结果表明,TESO能与阴、阳离子树脂、助剂配伍使用;在100%棉纤维、聚酯/黏胶(T65/C35)纤维表面,TESO可形成一层亲水性硅膜,该膜包裹在纤维表面,能使处理后的纤维表面相对光滑。由AFM图分析可知,TESO在单晶硅基质上形成形态学非均一结构的硅膜,硅膜表面比较粗糙,在2μm扫描范围内,整个膜表面的均方根粗糙度(Rq)为0.213nm。经TESO处理后的纤维织物,其弯曲刚度降低、折皱回复角增大,但织物的静态吸水时间只有2.68s~4.59s。表明,TESO处理后的织物柔软性提高、弹性增强,吸湿性良好。另外,TESO对其整理织物的白度影响不大。   (2)用羟基封端的聚醚-b-聚硅氧烷(PESO)和金属钠进行反应,将PESO转化成醇钠基聚醚-b-聚硅氧烷,然后将其与环氧氯丙烷反应制得环氧聚醚改性聚硅氧烷(PEESO)中间体。利用PEESO与端氨基聚醚(D230)的开环加成反应获得一种新型的氨基-b-聚醚聚硅氧烷(BPEAS)。用IR、1H-NMR、FESEM等对BPEAS进行了结构表征、成膜性观察,并对其应用性能进行了研究。结果表明,BPEAS同样可在纤维表面形成一层树脂膜,该树脂膜可导致纤维局部表面沟槽消失、棱角变钝、相对平滑。经BPEAS处理后的织物不仅柔滑、弹挺,织物的静态吸水时间可达到0.76s。   (3)以甲苯为溶剂,利用四甲基环四硅氧烷与烯丙基聚醚的硅氢化反应先制得中间体聚醚四甲基环四硅氧烷(DPESO),然后再用马来酸酐进行酯化反应,成功制得了一种羧基改性聚醚硅氧烷低聚体(DCPES)。用IR、1H-NMR、AFM等对DCPES进行了结构表征、成膜性观察,并对其在织物整理中的应用性能进行了研究。结果表明,从AFM图可见,DCPES形成的硅膜表面不平整均匀,较粗糙,在2μm扫描范围内,整个膜表面的均方根粗糙度(Rq.)为2.236nm。另外,经DCPES处理后的织物其柔软性能有一定程度的提高,静态吸水时间缩短。
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