钛、锆茂金属与钐茂金属复合催化甲基丙烯酸甲酯及乙烯聚合反应研究

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茂金属催化剂是继Ziegler-Natta催化剂之后的一类性能优异的烯烃聚合催化剂,具有高活性、活性中心单一、催化合成的聚合物的结构和分子量及其分布可控等优点。但是其分子量分布过窄也给加工带来了困难。研究表明,双核茂金属催化剂能够生产分子量分布较宽的聚合物,这是由于双核的茂金属催化剂具有两个不同的活性中心的原因,从这点出发,我们可以对复合的催化剂进行一系列的研究,因为复合催化剂和双核催化体系具有一定程度的相似性。 本文合成和设计了五组复合催化体系A.Cp2SmCl与Cp2TiCl2复合、B.Cp2SmCl与Cp2ZrCl2复合、C.(MeCp)2SmCl与Cp2TiCl2复合、D.(t-BuCp)2SmCl与Cp2TiCl2复合、E.(t-BuCp)2SmCl与.Cp2ZrCl2复合。 复合催化体系A和B用来催化极性单体MMA聚合,Al(i-Bu)3作助催化剂,得到了高分子量和转化率的聚合产物,改变MMA/Cat摩尔比,聚合温度,铝比,聚合时间来观察各种聚合条件对产物的影响。 复合催化体系C、D、E用来催化乙烯的聚合,MAO为助催化剂,在改变MAO/Cat摩尔比,催化剂浓度,聚合时间和聚合温度的条件下,发现了很多特殊的聚合行为。 基于以上对五个复合催化体系的研究,对复合催化的规律有一定的认识并得出一些结论。
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