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利用紫外光谱仪、离子色谱仪为分析手段,研究了365nm(UVA)、308nm(UVB)及辅助光源254nm光照和黑暗条件下HNO3在气相及典型颗粒物表面(SiO2、Al2O3、Fe2O3)表面光化学反应机制。着重探讨了紫外波长、HNO3浓度、光照时间、相对湿度、温度条件等因素对光解反应的影响。得出的主要结果如下:HNO3气相光解实验表明随着光照时间、HNO3初始浓度及温度的增加,气相HNO3光解产生的NO2和NO浓度均呈增长趋势;而随着相对湿度的增加,HNO3光解产生的NO2浓度逐渐减小,而NO浓度逐渐增加。在HNO3初始浓度为400Pa,反应温度25℃,308nm光照75min时NO2、NO浓度分别为5.19×1015molecule/cm3和2.32×1015molecule/cm3;365nm光照75min时NO2、NO浓度分别为4.52×1015molecule/cm3和2.02×1015molecule/cm3。HNO3在SiO2、Al2O3和Fe2O3表面黑暗实验测得400Pa HNO3在SiO2、Al2O3和Fe2O3颗粒物表面的吸附系数γ分别为:3.03×10-9、3.97×10-9和4.31×10-9。HNO3在SiO2、Al2O3和Fe2O3表面光解实验表明随着光照时间、HNO3初始浓度及温度的增加,SiO2、Al2O3和Fe2O3表面HNO3光解产生NO2和NO浓度均呈增长趋势,并且反应后三者颗粒物表面NO2-和NO3-浓度也呈增长趋势;而随着相对湿度的增加,SiO2、Al2O3和Fe2O3表面HNO3光解产生的NO2浓度逐渐减小,但NO浓度逐渐增加。在有水汽存在的情况下,用红外光谱分析和测量发现气相产物还有HONO的生成,在相对湿度10%-90%范围内,随着相对湿度的增大,HONO浓度有所增加。在HNO3初始浓度为400Pa,反应温度25℃,308nm光照75min时在SiO2表面产生NO2、NO浓度分别为1.72×1016molecule/cm3和4.01×1015molecule/cm3,在Al2O3表面产生NO2、NO浓度分别为1.96×1016molecule/cm3和8.77×1015molecule/cm3,在Fe2O3表面产生NO2、NO浓度分别为2.22×1016molecule/cm3和1.13×1016molecule/cm3;365nm光照75min时在SiO2表面产生NO2、NO浓度分别为1.53×1016molecule/cm3和3.58×1015molecule/cm3,在Al2O3表面产生NO2、NO浓度分别为1.70×1016molecule/cm3和7.59×1015molecule/cm3,在Fe2O3表面产生NO2、NO浓度分别为1.90×1016molecule/cm3和9.68×1015molecule/cm3。HNO3在308nm光照下,在SiO2、Al2O3、Fe2O3表面光解产生的NOx约是气相光解的3倍,在相同实验条件下,在三种颗粒物表面的HNO3光解影响力为Fe2O3>Al2O3>SiO2。