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本论文聚焦于多环生物碱的全合成，包含两个部分:第一部分是虎皮楠生物碱daphenylline全合成中一些关键问题的解决;第二部分是灯台属吲哚生物碱aspidodasycarpine和相关的lonicerine和原定lanciferine结构的首次及不对称全合成。两部分工作的策略性关联在于都运用了金（I）催化的6-exo-digToste-Conia ene环化构建两类天然产物中的核心结构，即氮杂[3.3.1]桥环结构。 在虎皮楠生物碱daphenylline的全合成中，本人主要研究了以下两个问题。1.利用Toste-Conia ene环化反应构建桥环体系:以金（I)络合物为催化剂，通过调整抗衡阴离子和烯醇醚的硅基团，有效抑制了一些副反应，以较大规模和较高效率获得所需桥环产物。2.研究了构建该分子中四取代苯环的策略，主要包括Diels-Alder和6π电环化两种策略。尽管分子间和分子内Diels-Alder策略未获成功，光促进的烯烃顺反异构化/6π电环化串联过程高效地构建了四取代苯环，从而合成了daphenylline的五环骨架。以上两个关键问题的解决成为该分子全合成最终实现的重要基石。 在灯台属吲哚生物碱的全合成中，本人利用发散性的合成策略，构建了一个四环通用中间体，完成了天然产物aspidodasycarpine的不对称全合成，并在此基础上进一步完成了lonicerine和原定lanciferine结构的全合成。首先用钌催化的亚胺的不对称氢化反应构建了第一个手性中心;再通过金催化的6-exo-digToste-Conia ene反应组装了含有氮杂[3.3.1]桥环的四环体系，严格控制了所得三取代烯烃的几何构型;随后利用羟醛缩合和分子内烷基化反应，构建了C7和C16两个连续的季碳中心，获得通用的半缩醛中间体;最后通过氧化态的调整，分别实现了生物碱aspidodasycarpine、lonicerine以及原定lanciferine结构的全合成。