溶胶-凝胶自燃法制备Mn<,x>Zn<,1-x>Cu<,0.2>Fe<,1.8>O<,4>纳米颗粒的结构和磁性

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为了研究金属离子的掺杂对Mn-Zn铁氧体纳米颗粒的结构和磁性的影响,采用溶胶凝胶自燃法制备了非理想配比的MnxZn1-xCu0.2Fe1.8O4 (x=0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9)系列样品,并且对样品在空气中200℃、300℃、400℃、500℃、600℃不同的温度下进行退火4 h。XRD分析表明,小于等于500℃退火的MnxZn1-xCu0.2Fe1.8O4 (x=0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9)系列样品都具有单相尖晶石结构,而600℃退火的样品则出现了大量的α-Fe2O3的杂相。不同Mn含量样品的颗粒平均尺寸在20-35 nm之间。Mn含量的变化对样品颗粒尺寸的影响并不大。VSM的测量表明,MnxZn1-xCu0.2Fe1.8O4 (x=0.1, 0.2, 0.3, 0.4)系列样品的饱和磁化强度都很小实用价值不大。对于未退火的和在500℃退火的MnxZn1-xCu0.2Fe1.8O4 (x=0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9)样品来说,随着Mn含量增加,样品的饱和磁化强度(MS)并非线形增加,x=0.8的样品有最大的饱和磁化强度;矫顽力(HC)随着Mn含量的增加陡峭地增加。不同Mn含量样品的颗粒平均尺寸在20-35 nm之间。通过差热分析(DTA)研究表明纳米颗粒的合成温度在170-190℃范围内。XPS表明:退火前后,样品中大部分Mn以Mn3+形式存在;而Fe则在退火前以Fe2+和Fe3+混合价态存在,500℃退火后以Fe3+形式存在。退火使表层的Fe与Mn的含量比减小,说明退火使表层Mn的量相对增加;同时,退火使表层的Mn和Fe所占的百分比都增大。退火后,颗粒表面存在有少量的Mn和Fe的氧化物,但颗粒仍具有尖晶石结构。
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