基于静态呼吸图法的聚合物与无机微图案制备

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近年来,由于功能性有序多孔材料在催化、光子晶体、分离膜、生物技术等领域的应用,越来越多的研究者开始研究功能特殊并且制备简单的有序多孔材料。呼吸图法能够简单和有效地制备蜂窝状有序多孔材料。该方法以凝结在聚合物溶液表面,规整排列的水珠为模板制备有序的聚合物多孔膜,其制备过程简单,而且无需特殊的仪器和设备。以聚合物多孔膜为模板,可以制备各种有序排列的多孔材料。   本研究首先采用原子转移自由基聚合(ATRP)合成了嵌段聚合物聚二甲基硅氧烷-b-聚苯乙烯(PDMS-b-PS)、聚苯乙烯-b-聚丙烯酸叔丁酯(PS-b-PtBA)以及聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PS-b-PAA),然后用静态呼吸图法制备了PDMS-b-PS及其掺杂无机物前驱体后的有序多孔膜,将多孔膜交联并煅烧后,得到了无机物的图案。通过改变PDMS-b-PS溶液的浓度,研究了浓度与多孔膜形貌之间的关系;以甲醇为气氛制备高度有序的多孔膜时,发现该气氛下制备的多孔膜的孔径比水气氛下制备的多孔膜的孔径大,并且孔的断面形貌呈“U”形;分别将端基为羟基和苯环的PDMS加入PDMS-b-PS并制备多孔膜,认为端基不同的PDMS能够影响多孔膜结构的有序性、孔径以及孔的形貌;分别以玻璃片、铜片和聚四氟乙烯膜为基底制备了PDMS-b-PS、PS-b-PtBA和P-b-PAA的多孔膜,分析结果显示基底的亲水性越低,多孔膜的孔径越大。通过硼氢化反应将聚苯乙烯-b-聚丁二烯-b-聚苯乙烯(SBS)弹性体的侧链双键转化成羟基,然后利用静态呼吸图法制备出羟基化SBS的二维和三维多孔膜。多孔膜硫化交联后,其耐热和耐溶剂性能得到了提高。将合成的交联剂双(4-羟基二苯甲酮)辛酸酯与羟基化的SBS按不同比例混合制备出多孔膜并进行紫外光交联,发现交联剂加入的量越多,多孔膜的耐热温度越高。
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