卟啉类化合物是一类具有高度共轭体系的大环分子,广泛存在于自然界和生物体中,在紫外-可见光范围内有很强的吸收,目前已被广泛用于光能转换、光催化、光动力疗法和荧光检测器等领域。就卟啉基材料(包括共价聚合物和金属有机骨架材料)的光催应用而言,迄今为止,已经有大量的报道。但是,鲜少有不对称A3B型卟啉及其配合物用于光催化反应的报道。一、合成了一系列外围带有螯合基团(吡啶二羧酸)的卟啉,并将其中不对称A3B锌卟啉羧酸配体与Ru(Ⅱ)配位得到Ru(Ⅱ)-Zn卟啉配合物。通过NMR、HR-MS和IR等确定其结构,通过紫外-可见吸收分光光度计和荧光发射光谱仪研究的光物理性质,最后通过DFT理论计算对卟啉分子结构进行优化。通过光催化反应研究发现,Ru(Ⅱ)-Zn卟啉配合物能在催化剂用量仅为0.1 mol%时,对于酮的氨基硫氰化反应(产率可高达90%以上)和吲哚类C-3位的硫氰化反应(产率可高达80%以上)展现良好的光催化活性。二、镧系金属的敏化研究一直备受青睐,本文中将合成所得到的不对称A3B锌卟啉竣酸配体与镧系金属离子Yb(Ⅲ)配位得到Yb(Ⅲ)-Zn卟啉配合物。通过IR表征其结构,荧光发射光谱仪表征其光物理性质。研究发现配合物在940-1100 nm范围出现与Yb(Ⅲ)发射范围相同的发射带,且该范围量子产率占总产率的35%。初步判定该锌卟啉配体能够与镧系金属Yb(Ⅲ)之间通过“天线效应”实现配合物近红外荧光发射。三、本文成功地在室温下通过多层扩散法合成了一种新型的Tb(Ⅲ)金属-有机骨架材料。该合成方法解决了其他合成方法在能耗方面的问题。通过紫外-可见吸收分光光度计和荧光发射光谱仪表征材料的光物理性质,发现在325 nm激发下,固体材料在488,545,587和621 nm四处有发射峰,这些分别归因于5D4→7F6,5D4→7F5,5D4→7F4和5D4→7F3跃迁,同时该材料可以在固态下发射强绿色光且量子产率达到36.98%。这些结果表明有机配体能够实现对Tb(Ⅲ)敏化。