二氧化钒的制备及其相变特性研究

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二氧化钒(V02)作为金属氧化物功能材料,具备独特的相变特性,在341K左右会发生从高温金属相到低温半导体(绝缘体)相的可逆转变,其本身的一些物理化学性能也会随之发生突变,这种突变特性使二氧化钒具有潜在的广泛应用领域,而通过延生、掺杂等方法又可以调节其相变温度,从而使二氧化钒成为目前的研究热点。本实验以so1-gel法和水热反应法为基础,结合两种方法的优点制备高纯度的样品。实验以V205粉体为原料,第一步采用sol-gel法制备的前驱体V205溶胶,然后分别以草酸和无水乙醇为还原剂水热还原制备了纯VO2粉体;通过改变实验影响参数,观察其对V02晶体形貌的影响。第二步利用第一步制备的V205溶胶,以草酸作还原剂,钨酸钠和醋酸镧为掺杂剂,水热合成了掺杂钨和掺杂La的二氧化钒粉体。最后对以上两步的实验产品进行性能检测,分析。主要的成果有以下几个方面:(1)结合sol-ge1法和水热法制备得到了纯度比较高的V02粉体。(2)还原剂种类、用量,水热温度,水热溶液的pH值都会对二氧化钒的晶体形貌有一定影响。草酸作还原剂,可以制备得到片状的二氧化钒晶体,二氧化钒晶体形貌最好的实验条件为:n(草酸):n(五氧化二钒)=2:1,水热溶液的pH为3,水热温度为200℃;无水乙醇作还原剂,可以制备得到棒状的二氧化钒晶体,二氧化钒晶体形貌最好的实验参数为:n(无水乙醇):n(五氧化二钒)=2:1,水热溶液的pH为7,水热温度为200℃。(3)醋酸镧、钨酸钠能够对二氧化钒进行有效掺杂。掺杂对二氧化钒的形貌和相变温度都有一定程度的影响。醋酸镧作掺杂剂,La的掺杂对单个二氧化钒晶体的形貌没有多大影响,只是使整个有序晶体形貌发生了变化,变得杂乱无序;VO2的相变温度随着La掺杂量的增加呈非线性升高趋势,V02-La的相变温度趋势方程为:y=35.086x3一96.697x2+177.25x+338.39,R2=0.9966钨酸钠作掺杂剂,W的掺杂对二氧化钒晶体形貌产生了较大的影响,使二氧化钒晶体形貌由分散性较好的片状转变成不规则的碎裂的片状。VO2晶体的相变温度将随着晶体中掺入W量的增加呈非线性降低趋势,V02-W的相变温度趋势方程为:y=-0.0392x3+0.3950x-7.5322x+67.424,R2=0.9933
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