微波无极光化学处理甲硫醚恶臭气体的研究

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甲硫醚(DMS, Dimethyl sulfide)是我国规定的首批重点监测的八大恶臭物质之一,主要来源于污水处理厂、垃圾填埋场、造纸厂、畜禽养殖场等场所的生物厌氧发酵过程。其化学稳定性差,易挥发,嗅阈值低(0.6-40ppb)。对人体中枢神经和血液循环系统损害极大。而且当甲硫醚气体进入对流层后,易与臭氧、羟基等自由基发生反应,生成SO2和甲磺酸,S02继续氧化生成NSS-SO42-(非海盐硫酸盐),对雨水的天然酸性有重要贡献。并且甲硫醚在平流层中可被氧化或光解为气溶胶,加剧氯原子的生成和臭氧的破坏。本文以微波无极灯作为光源,搭建了小型微波无极光降解净化甲硫醚的反应平台。系统地研究工艺参数、反应介质等因素对去除率的影响。分析甲硫醚光解产物,揭示微波无极光降解甲硫醚的机理以及光降解产物对环境潜在的二次污染。本文的主要研究结果如下:首先考察了光源微波无极灯的特性。将汞(Hg)和氩气(Ar)填充到石英管制得的微波无极灯,主要发出主峰波长为253.7nm和185nm,其中185nm占总辐射量的21%,为传统低压汞灯(一般占7%)的3倍左右;紫外输出功率最高达1000W.m-1,约为传统低压汞灯(30W·m-1)的30倍。实验结果表明,微波无极光降解甲硫醚过程中的降解机制分为紫外光直接光解、紫外光光解水分子产生的羟基自由基氧化和紫外光光解氧气产生的O(1D)诱导氧化等,其中O(1D)诱导氧化占主导作用。在空气氛围下,当微波输入功率1000W、停留时间10s、甲硫醚进口浓度为20ppm,相对湿度为20%时,甲硫醚的去除率可达到94.3%。并且脱除效率随微波输入功率的增强、初始浓度的降低、停留时间的增加而增加。甲硫醚光降解过程是首先产生一级光解产物二甲基二硫、二甲基亚砜、二甲基砜等;随后进一步降解为二级产物,甲酸、乙酸、甲磺酸等水溶性较好的有机小分子;最后彻底降解为三级产物是二氧化硫、二氧化碳、硫酸根、水等矿化程度高的无机物。此外,以氧化钛为光催化剂,将TiO2负载在反应器壁制得TiO2膜光催化反应器或是将TiO2/AC复合材料填充在反应器内制得吸附-催化反应器,短时间内甲硫醚催化降解率相较光降解有所提高,但是随着光照时间的增长,催化剂逐渐失活,降解率下降。
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