基于四苯乙烯骨架的金属-有机框架合成及性能研究

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金属有机框架(MOFs)是由金属离子和有机配体通过自组装形成的周期性网状结构。作为一种新型多功能晶体材料,它结合了无机材料和有机材料的优点,并且协同产生了新的结构和性质特点。MOFs材料具有多孔隙率、高比表面积、多活性位点以及结构的可调性等优势,在气体存储于分离、发光性能、化学传感、磁性和生物医药等领域中被广泛应用。本文合成了氮杂环有机配体1,1,2,2-四(4-(咪唑-4-基)苯基)乙烯(TIPE),通过水热法合成了新的金属有机框架材料,并对其结构和性能进行了表征与测试。具体内容分为以三个部分:基于多咪唑修饰的四苯乙烯配体1,1,2,2-四(4-(咪唑-4-基)苯基)乙烯,在水热条件下与金属盐和二酸配体自组装配位制备了两个三维自穿插/互穿结构的金属-有机框架材料{[Cd4(L)2(oba)4]·4H2O}n(1)和{[Co4(L)2(BPDC)4·4H2O]·5MeCN·5H2O}n(2)。热重分析表明,配合物具有良好的热稳定性。荧光分析表明,1对TNP和Fe3+具有高选择性和高灵敏度荧光淬灭响应,2对TNP具高选择性的荧光淬灭响应。通过配体TIPE与CuX(X=Cl,Br)制备了两个三维MOFs框架,即{[ClCu4(L)3]·4Cl}n(3)和{[BrCu4(L)3]·2Br·2Cl}n(4),(L=TIPE)。结构分析表明它们具有相同的三维gfy结构和Cu(I)金属位点。考察了3和4对末端苯乙炔与苄基叠氮反应的催化能力,水溶剂70?C的条件下,产率可达99%。基于配体TIPE与金属盐制备了两种新型MOFs,{[Ag4(L)3O]·2H2O}n(5)和{[N i4L(L12·2H2O]}n(6)(L=TIPE;L1=4,4-二苯乙烯二羧酸)。配合物5由TIPE连接次级单元结构(O2-与四个Ag+配位形成)构成,配合物6存在尺寸为42.454×37.924?2的大空腔。初步研究表明,5对TNP、2-NA、DNA(TNP=2,4,6-三硝基苯酚;2-NA=2-硝基苯胺;DNA=2,4-二硝基苯胺)具有高选择性和灵敏度的荧光响应。
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